劉春雨 路平 (中海油能源發(fā)展股份有限公司油田建設(shè)工程公司工程設(shè)計(jì)研發(fā)中心 天津300452)
張小晏 (新疆石油勘察設(shè)計(jì)研究院 新疆834000)
腐蝕過(guò)程是多種多樣的,腐蝕現(xiàn)象極為普遍,它給國(guó)民經(jīng)濟(jì)帶來(lái)了巨大的損失。[1]而影響腐蝕的因素很多,如溫度、壓力以及介質(zhì)的成分、濃度等,[2]其中某些因素對(duì)金屬材料及構(gòu)件腐蝕的影響非常嚴(yán)重,且各因素之間又相互影響,大大影響了材料的使用壽命。為了有效控制和消除埋地輸油管道的腐蝕,有必要先對(duì)這種腐蝕發(fā)生、發(fā)展的趨勢(shì)進(jìn)行研究。
本文以某油田埋地輸油管道用鋼(Q235鋼)為研究對(duì)象,測(cè)試其腐蝕行為,探討溫度及不同介質(zhì)濃度等多種因素對(duì)Q235鋼在模擬埋地輸油管道所處環(huán)境中的影響規(guī)律,研究其腐蝕機(jī)理,并進(jìn)行室內(nèi)防腐藥劑配方研究,從防腐技術(shù)體系中優(yōu)選出合適的藥劑體系。通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)優(yōu)化了防腐方案,確立了以KL-601改進(jìn)型緩蝕劑為主劑的防腐體系,并通過(guò)示蹤劑跟蹤技術(shù)對(duì)管道防腐效果進(jìn)行動(dòng)態(tài)跟蹤評(píng)價(jià)。結(jié)果表明,該防腐工藝能夠滿足生產(chǎn)需要,取得了很好的效果,優(yōu)化了防護(hù)周期,創(chuàng)造出可觀的經(jīng)濟(jì)效益。這對(duì)管道采取腐蝕防護(hù)措施及提高管道的使用壽命,減少損失具有一定的指導(dǎo)意義。[3-4]
埋地管道腐蝕情況比較嚴(yán)重,主要與其所處環(huán)境中的溫度和離子濃度有很大關(guān)系。
研究結(jié)果表明,溫度是影響CO2腐蝕的重要因素,其對(duì)腐蝕速率的影響主要體現(xiàn)在溫度對(duì)保護(hù)膜生成的影響上。[5-7]在60℃附近,CO2腐蝕在動(dòng)力學(xué)上有質(zhì)的變化。碳酸亞鐵的溶解度隨溫度的升高而降低,因此在60~110℃之間,Q235鋼表面可生成具有一定保護(hù)性的腐蝕產(chǎn)物膜,從而使腐蝕速率出現(xiàn)過(guò)渡區(qū),此時(shí)局部腐蝕較為突出;當(dāng)溫度低于60℃時(shí),Q235鋼表面生成不具保護(hù)性的少量松軟且不致密的FeCO3,且Q235鋼的腐蝕速率在此區(qū)域出現(xiàn)極大值,此時(shí)主要為均勻腐蝕。
土壤中的氯離子含量較高,氯離子本身不起還原作用,不會(huì)成為陰極反應(yīng)物質(zhì),但氯離子可促使Q235鋼表面的保護(hù)膜不穩(wěn)定,使得管壁形成的腐蝕產(chǎn)物變疏松,從而在疏松的垢下形成各種濃差的電池腐蝕。由于 FeS、FeCO3、Fe(OH)2等腐蝕產(chǎn)物和垢物的電位都比鐵的電位高而成為陰極,鐵則成為陽(yáng)極。氯離子的活化作用會(huì)破壞金屬保護(hù)膜的形成,使其表面的腐蝕產(chǎn)物變疏松,所以在氯離子的作用下,很容易發(fā)生垢下腐蝕。
材料:Q235鋼,規(guī)格為30 mm×15 mm×3 mm;氯化鈉、碳酸氫鈉、硫酸鈉、氯化鎂、氯化鈣、氫氧化鈉、濃鹽酸、丙酮、無(wú)水乙醇。
儀器:腐蝕實(shí)驗(yàn)儀、干燥器、游標(biāo)卡尺、電子天平、燒杯等。
2.2.1 原始試樣的測(cè)定 清洗干凈試樣表面,然后放入無(wú)水乙醇中進(jìn)行脫脂清洗。清洗完后,用濾紙吸去試樣表面殘余液體,放入干燥器中24 h。然后將其取出后稱重并測(cè)量表面尺寸。
2.2.2 配制地層水采出液 以模擬某油田地層水采出液為實(shí)驗(yàn)介質(zhì),配制地層水采出液,所用的化學(xué)試劑均為分析純,用去離子水配制而成。由于影響Q235鋼腐蝕的因素很多,有些因素單獨(dú)起作用,有些因素聯(lián)合起作用,因此本文采用正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。根據(jù)埋地輸油管道所處環(huán)境,主要考慮溫度、Cl-濃度濃度、Ca2+濃度、Mg2+濃度和濃度 6個(gè)因素,各因素選取3個(gè)水平進(jìn)行正交實(shí)驗(yàn)。腐蝕時(shí)間為72 h,每種因素水平的平行試樣為3個(gè),各離子濃度及相應(yīng)步長(zhǎng)如表1所示。
表1 實(shí)驗(yàn)因素水平
2.2.3 腐蝕實(shí)驗(yàn) 根據(jù)上述各因素及相應(yīng)步長(zhǎng),采用正交設(shè)計(jì)方法,制定正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)表,[8]分別配制不同離子濃度的溶液,裝入腐蝕試驗(yàn)儀中的燒杯中。將試樣也分別放入燒杯中,每個(gè)燒杯內(nèi)放入3個(gè),密封燒杯。達(dá)到預(yù)定時(shí)間后,取出試樣并除去其表面的污銹,然后用電子天平分別稱量,計(jì)算腐蝕速率。
各因素水平的正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。從中可看出,影響埋地管道腐蝕速率的主次因素依次為:溫度、其他因素以及Mg2+。各因素的最佳水平分別為:溫度為 45 ℃,Cl-濃度為 6 000 mg/L,濃度為 1 200 mg/L,濃度為 150 mg/L,Ca2+濃度為 250 mg/L,Mg2+濃度為 80 mg/L,此時(shí)試樣的腐蝕速率最小。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,溫度對(duì)埋地輸油管道腐蝕速率的影響最大,溫度對(duì)其腐蝕特性影響較為顯著,Cl-對(duì)金屬的腐蝕也產(chǎn)生一定影響。從溫度和有關(guān)離子及濃度對(duì)Q235鋼腐蝕的影響可看出,要想使管材具有一定的使用壽命,就必須采取相應(yīng)的防護(hù)措施。
表2 腐蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果正交表
對(duì)于現(xiàn)有生產(chǎn)系統(tǒng)的防腐措施,添加合適的化學(xué)緩蝕劑是行之有效的方法。[9-10]在影響埋地輸油管道腐蝕因素分析的基礎(chǔ)上,要使緩蝕劑能夠達(dá)到預(yù)期的效果,有以下要求:適用礦化度范圍廣,能夠抑制多種因素引起的腐蝕;緩蝕效率高;具有適當(dāng)?shù)娜芙馑俣?;良好的配伍性?/p>
基于對(duì)影響埋地輸油管道的腐蝕因素分析,在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中對(duì)幾種常用緩蝕劑進(jìn)行了篩選評(píng)價(jià),試驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。
圖1 緩釋劑緩釋效果篩選評(píng)價(jià)
由圖1可以看出,KL-601改進(jìn)型在幾種藥劑中緩蝕效果較好,在130 mg/L的加藥量下,可將管道的腐蝕率控制在0.11 mm/a,緩蝕率為65%,具有較好的緩蝕作用。
為了定量判定緩蝕劑的防腐效果,從而獲得藥劑的防護(hù)周期,采用示蹤劑跟蹤的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。通過(guò)示蹤劑與緩蝕劑配伍性研究,選用三聚磷酸鈉作為配合使用的示蹤劑。
本次實(shí)驗(yàn)將藥劑中摻入5%示蹤劑,通過(guò)對(duì)示蹤劑的動(dòng)態(tài)跟蹤,可檢測(cè)緩蝕劑的防腐效果。通過(guò)計(jì)算,緩蝕劑年消耗量約在60~80 kg之間,目前需采取防腐措施的緩蝕劑使用量定為90 kg。
溫度對(duì)埋地輸油管道腐蝕速率的影響最大,Cl-對(duì)腐蝕也產(chǎn)生一定影響。從溫度和有關(guān)離子及濃度對(duì)Q235鋼腐蝕的影響可看出,要想使管材具有一定的使用壽命,就必須采取相應(yīng)的防護(hù)措施。
在實(shí)驗(yàn)分析的基礎(chǔ)上,優(yōu)選了KL-601改進(jìn)型緩蝕劑,并通過(guò)示蹤劑跟蹤技術(shù)對(duì)防腐效果進(jìn)行動(dòng)態(tài)跟蹤評(píng)價(jià),優(yōu)化了防護(hù)周期。這對(duì)管道采取腐蝕防護(hù)措施以及提高管道的使用壽命,減少損失具有一定的指導(dǎo)意義?!?/p>
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