李寶聚博士診病手記（三十七）甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑防治蔬菜病害

黃大野 張 揚(yáng) 李寶聚

甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑（Strobilurins）是以天然產(chǎn)物StrobilurinA為先導(dǎo)化合物開(kāi)發(fā)而來(lái)的一類(lèi)仿生合成殺菌劑，是繼苯并咪唑類(lèi)和三唑類(lèi)殺菌劑之后再次震撼殺菌劑領(lǐng)域的一類(lèi)新型殺菌劑。甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑是一類(lèi)低毒、高效、廣譜、內(nèi)吸性殺菌劑，幾乎對(duì)所有真菌（卵菌綱、擔(dān)子菌綱、子囊菌綱和半知菌綱）引起的病害均有良好的活性。這類(lèi)藥劑由于具有新穎的作用機(jī)制，與目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上使用的其他殺菌劑沒(méi)有交互抗性，能有效地防治對(duì)其他殺菌劑產(chǎn)生抗性的病原菌系列，如對(duì)14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類(lèi)、二甲酰亞胺類(lèi)、苯并咪唑類(lèi)和麥角甾醇生物合成抑制劑產(chǎn)生抗性的菌株。這類(lèi)藥劑對(duì)非靶標(biāo)生物和環(huán)境安全，在植物體內(nèi)、土壤和水中能很快降解，具有保護(hù)、治療、鏟除、滲透作用，無(wú)致癌和致突變等特點(diǎn)。

1 甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的研發(fā)歷史

早在20世紀(jì)60年代，捷克科學(xué)家MusilekV等就在一種生長(zhǎng)在熱帶雨林中的可食用木腐菌蘑菇——粘液蜜環(huán)菌（Oudemansiellamucida）中首次發(fā)現(xiàn)了StrobilurinA，這也是最早被分離的β-甲氧基丙烯酸酯。最初，捷克人將這種殺菌劑用于人類(lèi)皮膚病的治療，并沒(méi)有挖掘其在農(nóng)藥上的用途。1977年，AnkeT從另一種擔(dān)子菌Strobilurintenacellus中分離得到StrobilurinA。所有此類(lèi)抗生素均含有甲氧基丙烯酸酯基團(tuán)，因此該基團(tuán)被認(rèn)為是活性基團(tuán)。但這些天然抗生素見(jiàn)光易分解，不適合用作農(nóng)業(yè)殺菌劑。至20世紀(jì)80年代，先正達(dá)、巴斯夫等公司對(duì)該類(lèi)化合物產(chǎn)生興趣，在先導(dǎo)化合物中保留了作為活性基團(tuán)的β-甲氧基丙烯酸酯結(jié)構(gòu)的前提下，對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造和優(yōu)化，研發(fā)出一系列以β-甲氧基丙烯酸酯衍生物為先導(dǎo)的殺菌劑。先正達(dá)公司自1982年開(kāi)始此類(lèi)化合物的研究，在1986年獲得含天然（E）-β-甲氧基丙烯酸甲酯基團(tuán)的Strobilurins合成物的專(zhuān)利權(quán)，1992年公布了化合物嘧菌酯，并于1996年成功上市，這是第一個(gè)商品化的甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑。

2 甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的主要品種

到目前為止，甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑已有10多個(gè)商品化品種。國(guó)外農(nóng)藥大公司的主要品種有先正達(dá)公司的嘧菌酯和啶氧菌酯，巴斯夫公司的醚菌酯、唑菌胺酯和肟醚菌胺，日本鹽野義公司的苯氧菌胺，拜耳公司的氟嘧菌酯和肟菌酯。國(guó)內(nèi)的品種主要有沈陽(yáng)化工研究院的烯肟菌酯和烯肟菌胺，浙江化工研究院的苯醚菌酯。2007年全球甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑銷(xiāo)售額為16.36億美元，占世界殺菌劑市場(chǎng)的17.5%，占世界農(nóng)藥市場(chǎng)的4.2%。其中，嘧菌酯銷(xiāo)售額為6.15億美元，居全球各類(lèi)殺菌劑品種的首位。

3 甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑防治蔬菜病害

甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑對(duì)蔬菜生產(chǎn)上大多數(shù)真菌性病害均有良好的防效，在推薦劑量下對(duì)蔬菜安全，在發(fā)病前或發(fā)病初期使用?，F(xiàn)對(duì)在我國(guó)登記并使用的3種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑進(jìn)行介紹。

3.1 嘧菌酯 目前嘧菌酯的商品化劑型主要有25%嘧菌酯懸浮劑、50%嘧菌酯水分散粒劑、250g·L-1嘧菌酯懸浮劑、325g·L-1苯甲·嘧菌酯懸浮劑。可用于莖葉噴霧、種子處理，也可進(jìn)行土壤處理。通常使用劑量100～375g·hm-2。用于黃瓜、番茄等蔬菜大田試驗(yàn)表明，間隔14天左右噴施1次藥劑，對(duì)病原菌具有良好的防效，具體應(yīng)用見(jiàn)表1。

表1 嘧菌酯防治蔬菜病害應(yīng)用實(shí)例

3.2 醚菌酯 目前醚菌酯的商品化劑型主要有30%醚菌酯懸浮劑、50%醚菌酯水分散粒劑、30%醚菌酯可濕性粉劑、300g·L-1煙酰胺·醚菌酯懸浮劑。間隔7天左右噴施1次，具體應(yīng)用見(jiàn)表2。

表2 醚菌酯防治蔬菜病害應(yīng)用實(shí)例

3.3 烯肟菌酯 目前烯肟菌酯的商品化劑型為25%烯肟菌酯乳油，一般施藥2～4次，間隔7天左右噴施1次。具體應(yīng)用見(jiàn)表3。

表3 烯肟菌酯防治蔬菜病害應(yīng)用實(shí)例

4 展望

我國(guó)是蔬菜生產(chǎn)大國(guó)，特別是保護(hù)地蔬菜生產(chǎn)占有重要地位。但是，保護(hù)地內(nèi)由于溫濕度較高、連作等原因使得病害發(fā)生嚴(yán)重，目前化學(xué)防治依然是蔬菜病害防治的主要手段。甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑活性高、殺菌譜廣、作用方式獨(dú)特、與環(huán)境生物相容性好，特別適用于蔬菜生產(chǎn)。

但是，由于甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑作用位點(diǎn)單一，病原菌易對(duì)其產(chǎn)生抗藥性，據(jù)報(bào)道，已有很多病原菌對(duì)其產(chǎn)生抗藥性。為了延長(zhǎng)這類(lèi)化合物的使用壽命，殺菌劑抗性治理委員會(huì)（F R A C）已公布了其在噴霧項(xiàng)目中的特殊指南。指南通過(guò)限制甲氧基丙烯酸酯殺菌劑交互抗性類(lèi)型化合物的每季使用次數(shù)（每季限用2～3次），與具有不同抗性的有效化合物交替使用，尤其是與代森錳鋅、丙森鋅、百菌清等保護(hù)性殺菌劑交替使用，與有效配伍混合使用等措施來(lái)降低其選擇壓力。另外，應(yīng)嚴(yán)格按照生產(chǎn)商推薦的噴霧間隔期及施藥量進(jìn)行施藥。盡管由于甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑的作用位點(diǎn)單一，病原菌易對(duì)其產(chǎn)生抗藥性，然而，只要嚴(yán)格執(zhí)行抗性治理策略，合理使用，相信它們會(huì)對(duì)蔬菜病害防治作出更大的貢獻(xiàn)。