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    添加不同無機鹽對稻秸產(chǎn)沼氣的影響

    2011-07-31 03:30:24毛正榮鄒敦強胡玉英葉小梅常志州
    浙江農(nóng)業(yè)科學(xué) 2011年5期
    關(guān)鍵詞:無機鹽厭氧發(fā)酵豬糞

    毛正榮,許 智,鄒敦強,徐 霄,胡玉英,葉小梅,常志州

    (1.浙江省衢州市土肥與農(nóng)村能源技術(shù)推廣站,浙江 衢州 324401;2.江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院 農(nóng)業(yè)資源與環(huán)境研究所,江蘇 南京 210014)

    將作物秸稈作為厭氧發(fā)酵的底物制取生物質(zhì)能沼氣,已成為世界各國競相研究開發(fā)的最重要的可再生能源技術(shù)之一。

    以單一的秸稈為原料進行厭氧發(fā)酵產(chǎn)沼氣,存在著啟動慢、產(chǎn)氣周期長、產(chǎn)氣量低等問題。已有研究表明,將秸稈與畜禽糞便進行混合發(fā)酵,可大大加快啟動速率與提高產(chǎn)氣量,陳廣銀等[1]和戰(zhàn)廣等[2]的研究表明,以稻草為原料,添加不同比例豬糞進行混合發(fā)酵,可明顯地促進原料轉(zhuǎn)化速率,增加日產(chǎn)氣量。但是,隨著農(nóng)村養(yǎng)殖業(yè)向著規(guī)?;?、集約化方向發(fā)展,養(yǎng)殖業(yè)與種植業(yè)分離越來越明顯,可用于秸稈混合發(fā)酵的畜禽糞便,其來源越來越困難,因此,尋求其他提高秸稈厭氧發(fā)酵效率的途徑,變得愈來愈重要。

    眾多文獻(xiàn)報道了添加微量重金屬元素可提高底物料性能的結(jié)果[3-6],Patel(1993) 等[7]在研究以水葫蘆為底物的厭氧發(fā)酵試驗中,發(fā)現(xiàn)添加一些金屬元素,如:Fe3+,Zn2+,Ni2+,Co2+,Cu2+,不僅有利產(chǎn)氣、提高產(chǎn)氣量,還可以提高氣體中甲烷含量與系統(tǒng)運行的穩(wěn)定性,全桂香等[8]以稻秸為原料,按 2 μmol·L-1的量添加 Ni、Co,結(jié)果表明能顯著提高秸稈發(fā)酵的產(chǎn)氣量,發(fā)酵15 d,累積產(chǎn)氣量比對照提高了近50%。高白茹等在研究分析豬糞促進秸稈產(chǎn)氣影響因素后,認(rèn)為:豬糞促進秸稈產(chǎn)氣,其主要因素是豬糞中豐富的礦物營養(yǎng),此后,以豬糞中微量元素為標(biāo)準(zhǔn),復(fù)配了無機營養(yǎng)鹽,結(jié)果發(fā)現(xiàn),添加復(fù)配的無機營養(yǎng)鹽與添加豬糞相比,其對秸稈產(chǎn)氣的促進效果基本相同。

    作者在前人研究的基礎(chǔ)上,比較了添加不同無機鹽對秸稈產(chǎn)氣的促進效果,同時,探索了連續(xù)添加無機鹽對秸稈產(chǎn)氣的影響,以期為秸稈厭氧發(fā)酵能源化利用,提供數(shù)據(jù)支撐。

    1 材料與方法

    1.1 材料

    稻秸取自江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院水稻試驗田,風(fēng)干,總固體含量(TS)為92.64%,揮發(fā)性固體(VS)為84.96%,碳氮比為89∶1。接種物取自南京川田奶牛場大型沼氣罐沼渣,TS為10.93%,VS為8.04%。

    1.2 試驗裝置

    試驗以1 L玻璃瓶為反應(yīng)器,有效體積約900 mL,裝入稻秸80 g。于水浴鍋中37℃保溫,各處理的試驗材料均以尿素為氮源,調(diào)節(jié)碳氮比至25∶1,NaOH調(diào)節(jié)pH值至7.0左右,總固體含量控制在16%。

    1.3 試驗設(shè)計

    1.3.1 不同無機鹽添加試驗

    試驗設(shè)置4個處理,另加一個接種物對照組,重復(fù)3次。接種量為15%(TS之比),發(fā)酵周期為50 d,方案詳見表1。

    1.3.2 無機鹽連續(xù)添加試驗

    設(shè)3個處理,其中:處理5用上述處理2中的沼液作為無機鹽添加物與接種物;處理6為秸稈+接種物;處理7在處理5基礎(chǔ)上,再按無機鹽I配方添加無機鹽,重復(fù)3次。處理1稻秸,處理2稻秸 +無機鹽 I,CaHPO41.22 g、KCl 0.31 g、MgCl20.14 g、NaHCO30.20 g、微量元素,處理3稻秸+無機 鹽 II,CaHPO43.22 g、KCl 0.31 g、MgCl20.14 g、NaHCO30.20 g、微量元素,處理4稻秸+無機鹽Ⅲ,MgCl20.10 g、K2HPO40.2 g、KH2PO40.2 g、酵母膏1 g、NaHCO30.20 g、微量元素。

    1.4 分析項目及方法

    總固體含量(TS)、揮發(fā)性固體含量(VS)測定參照參考文獻(xiàn)[9]的方法。產(chǎn)氣量:采用排水法。甲烷含量采用GC-9890A氣相色譜儀測定,使用TDX-02B色譜柱(4 mm×0.5 m),以 H2為載氣,載氣流量30 mL·min-1,TCD檢測器進行分析,柱溫100℃,檢測器溫度120℃,進樣量為0.5 mL,外標(biāo)法。Ca2+、Mg2+采用原子吸收光譜儀測定。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 無機鹽對產(chǎn)氣的影響

    2.1.1 日產(chǎn)氣量

    圖1為各處理稻秸厭氧發(fā)酵每日的產(chǎn)氣量。從圖1可以看出,各處理在發(fā)酵初期產(chǎn)氣量均呈現(xiàn)快速上升的趨勢。稻秸+無機鹽Ⅰ發(fā)酵到第9 d達(dá)產(chǎn)氣高峰,為850 mL,稻秸+無機鹽Ⅱ則在第10 d達(dá)到產(chǎn)氣峰值810 mL,而稻秸+無機鹽 III在第8 d達(dá)到產(chǎn)氣峰值710 mL,未加無機鹽的稻秸產(chǎn)氣高峰出現(xiàn)于第11 d為560 mL,以上結(jié)果可以明顯看出添加無機鹽對于稻秸產(chǎn)氣過程的啟動具有積極作用。各處理產(chǎn)氣主要集中在前30 d。

    圖1 不同處理條件下的稻秸日產(chǎn)氣量

    2.1.2 累積產(chǎn)氣量

    經(jīng)過50 d的厭氧消化后各處理的累積產(chǎn)氣量大小依次為,稻秸+無機鹽I>稻秸+無機鹽Ⅲ>稻秸+無機鹽Ⅱ >稻秸 +水(圖2)。3種無機鹽對稻秸產(chǎn)氣均有一定的促進作用,其中無機鹽Ⅰ對稻秸產(chǎn)氣的促進作用最明顯。稻秸+無機鹽Ⅰ的累積產(chǎn)氣量最高,為25 990 mL,TS產(chǎn)氣量為351 mL(表1),比不加無機鹽的稻秸增加29%。說明無機鹽Ⅰ對于稻秸厭氧發(fā)酵產(chǎn)氣具有較好的促進作用。而另外2組無機鹽促進作用則較弱,分析其原因可能是CaHPO4和NaHCO3對于發(fā)酵液中酸堿環(huán)境具有緩沖作用。此外,在稻秸厭氧發(fā)酵接種物中添加磷酸鹽發(fā)現(xiàn)產(chǎn)氣高峰提前且總產(chǎn)氣量提高,并認(rèn)為磷酸鹽溶液的添加可使以秸稈為主要碳源的微生物活性更高,底物利用也較充分。而稻秸+無機鹽Ⅱ的累積產(chǎn)氣量與稻秸+水的產(chǎn)氣量相差不大,這說明了添加適量的CaHPO4可以促進產(chǎn)氣,添加過量的情況下促進作用則不明顯。

    圖2 不同處理條件下的稻秸累積產(chǎn)氣量

    2.1.3 沼氣中甲烷含量

    各處理在第10 d甲烷含量達(dá)到峰值,此后緩慢下降(圖3)。各處理間的甲烷含量差異不大,稻秸+無機鹽Ⅲ的甲烷含量在消化過程中要略低。

    圖3 發(fā)酵過程中甲烷含量變化

    2.1.4 鈣和鎂鹽殘留量

    第1批發(fā)酵結(jié)束后,以處理2為材料,取出其中稻秸殘渣(放在漏斗中,直到無沼液下滴為止),收集沼液并測定沼液中鈣和鎂濃度,計算鈣和鎂在沼液中的殘留量。由表2可見,外源添加的鈣和鎂在沼液中的殘留量分別為37.2%和75.7%,表明大部分鈣鹽隨稻秸殘渣被帶出,而鎂鹽則基本留在發(fā)酵液中。

    2.2 無機鹽連續(xù)添加對產(chǎn)氣的影響

    由圖4可見,繼續(xù)添加無機鹽的處理累積產(chǎn)氣量略高于不繼續(xù)添加無機鹽的處理,但未達(dá)顯著水平,說明在第2批次發(fā)酵中,通過少量補充無機鹽,即可以達(dá)到與第1批添加無機鹽相同的結(jié)果,此后,再繼續(xù)發(fā)酵,如何補充無機鹽還有待進一步研究。

    圖4 無機鹽連續(xù)添加對稻秸累積產(chǎn)氣量影響

    表1 不同處理的累積和TS產(chǎn)氣量

    表2 不同處理沼液中鈣和鎂鹽殘留情況

    3 小結(jié)與討論

    農(nóng)村沼氣池普遍存在著沼氣產(chǎn)量不高的問題。國內(nèi)外研究[10-11]表明,一些外源添加物可以通過加速厭氧發(fā)酵的水解速率或刺激產(chǎn)甲烷菌的新陳代謝過程提高沼氣產(chǎn)量。何榮玉等[12]的研究表明,蛋白胨氨基酸等混合物和微量元素均可刺激產(chǎn)甲烷菌代謝、促進產(chǎn)氣,且發(fā)酵第23 d的累計產(chǎn)氣量分別比對照高51.02%和13.37%。趙玉蓉等[13]研究結(jié)果表明,適量的 Ca2+、Mg2+等對纖維素酶有激活作用,可以加快稻秸中纖維素的水解過程。本試驗條件下,通過添加無機鹽Ⅰ稻秸的累積產(chǎn)氣量比對照高出29%。但是無機鹽Ⅱ累積產(chǎn)氣量比對照未有較大提高,且促進作用不及營養(yǎng)鹽Ⅰ,是否是因為過量的鈣鹽對產(chǎn)氣微生物有抑制作用還有待進一步研究。

    試驗對第1批次稻秸發(fā)酵殘留物(沼液)中殘留的鈣與鎂含量進行了分析,表明以第1批次沼液作為第2批次稻秸發(fā)酵的接種物,可以起到補充部分無機鹽的作用,這不僅減少了因為使用接種物增加工作時間與成本,且保證了稻秸連續(xù)發(fā)酵過程中,不產(chǎn)生沼液,可以達(dá)到了沼液零排放的目標(biāo)。比較試驗1與試驗2的累積產(chǎn)氣量結(jié)果,發(fā)現(xiàn)試驗2中添加無機鹽與對照無明顯差異,這說明使用接種物與添加無機鹽可能存在著互作效應(yīng),第2批試驗中,因為使用了沼液作為接種物,其產(chǎn)甲烷菌的活性降低,而降低了添加無機鹽的效果,哪一個是其中的主導(dǎo)因素,還有待進一步研究探明。

    [1]陳廣銀,鄭正,鄒星星,等.稻草與豬糞混合厭氧消化特性研究[J].農(nóng)業(yè) 環(huán)境科 學(xué)學(xué)報,2009,28(1):185-188.

    [2]劉戰(zhàn)廣,朱洪光,王彪,等.糞草比對干式厭氧發(fā)酵產(chǎn)沼氣效果的影響[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報,2009,25(4):196-200.

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    [6]李亞新.厭氧消化過程中甲烷菌的無機營養(yǎng)需求[J].中國沼氣,1996,14(1):1-5.

    [7]Patel V B,Patel A R,Patel M C,et al.Effect of metals on anaerobic digestion of water hyacinth-cattle dung[J].Appl Biochem Biotec,1993,43:45-50.

    [8]全桂香,常志州,葉小梅,等.秸稈沼氣干發(fā)酵快速啟動條件與影響因素的研究[J].江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué),2009(3):366-368.

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    [10]張無敵,宋洪川,李建昌,等.水解酶提高豬糞沼氣發(fā)酵產(chǎn)氣率[J].太陽能學(xué)報,2002,23(5):674-677.

    [11]Singh S,KumarS,Jain M C,etal.Increased biogas production microbial stimulants[J].Bio-resource Technology,2001,78(3):313-316.

    [12]何榮玉,袁月祥,閆志英,等.提高沼氣產(chǎn)量的外源添加物篩選研究[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報,2008,24(10):181-185.

    [13]趙玉蓉,金宏,陳清華,等.金屬離子對纖維素酶及木聚糖酶活性影響的研究[J].飼料博覽,2005(1):1-3.

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