應(yīng)用雙道原子熒光光度計(jì)同時(shí)測(cè)定飲用水中的砷和硒

肖小玲,匡暉

摘要 本文論述了應(yīng)用雙道原子熒光光度計(jì)同時(shí)監(jiān)測(cè)飲用水中砷和硒。通過試驗(yàn)證明應(yīng)用雙道原子熒光光度計(jì)同時(shí)測(cè)定飲用水中砷和硒準(zhǔn)確度、精密度和回收率均較理想，線性范圍較寬，干擾小。

關(guān)鍵詞 雙道原子熒光光度計(jì)；生活飲用水；砷硒同測(cè)

中圖分類號(hào)O6 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A 文章編號(hào) 1674-6708（2011）43-0110-01

傳統(tǒng)上對(duì)砷的測(cè)定，采用二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法，硒的測(cè)定采用二氨基萘熒光光度法。這些方法都是單獨(dú)測(cè)定砷和硒，分析靈敏度底，在分析中需要使用對(duì)人體有害的有機(jī)溶劑，還會(huì)污染環(huán)境。應(yīng)用雙道原子熒光光度計(jì)同時(shí)測(cè)定飲用水中的砷和硒具有一次消化樣品便可同時(shí)測(cè)定砷、硒的含量，檢出限低，準(zhǔn)確度好，分析結(jié)果穩(wěn)定可靠等特點(diǎn)。其測(cè)定原理：在酸性介質(zhì)中加入硼氫化鉀溶液，分別形成的砷化氫和硒化氫氣體由載氣直接導(dǎo)入原子化器中原子化?；鶓B(tài)原子受特種空心陰極燈光源的激發(fā)，產(chǎn)生原子熒光，通過熒光強(qiáng)度與溶液中的砷、硒含量呈正比的關(guān)系，可計(jì)算出樣品中砷、硒的含量[1]。為驗(yàn)證雙道原子熒光光度計(jì)同時(shí)測(cè)定飲用水中的砷和硒的準(zhǔn)確度、精密度和回收率，特做以下試驗(yàn)。

1 試驗(yàn)方法[2]

1）儀器和試劑

儀器：AFS-810雙道原子熒光光度計(jì)

砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1mg/mL） 硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1mg/mL）

砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（0.1lug/mL）：吸取10mlAs=1mg/mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用5％（V/V）鹽酸定容至1000mL，此溶液濃度為As=10u/mL；再吸取10mlAs=10u/mL標(biāo)準(zhǔn)液，用去離子水定容至1000mL，此溶液即為As=0.1ug/mL標(biāo)準(zhǔn)使用液。

硒標(biāo)準(zhǔn)使用液（0.1ug/mL）：配置方法同上。

硼氫化鉀（2%）一氫氧化鈉溶液（0.5%）：將5g氫氧化鈉溶解于500mL去離子水中，再加入20g硼氫化鉀溶解后，稀釋至1000mL，過濾后使用。

載流5％鹽酸：吸取50mL濃鹽酸，用水稀釋至1000mL。

10%硫脲溶液：稱取l0g硫脲微熱溶解于100ml去離子水中。

2）工作曲線準(zhǔn)確移取0.1ug/ml的砷、硒標(biāo)準(zhǔn)使用液0.0，0.5，1.0，2.0，4.0，5.0mL于6個(gè)50mL容量瓶中，加入5mlHcl，10ml硫脲溶液，用去離子水定容，其含量分別為0.00，1.00，2.00，4.00，8.00，10.00（ng/m1）放置30min后測(cè)定工作曲線。

3）樣品預(yù)處理移取25ml水樣于50rnl容量瓶中，加入5ml鹽酸，10ml硫脲溶液混勻，稀釋至刻度，放置30分鐘后進(jìn)行測(cè)定，同時(shí)做空白。

4）測(cè)定試驗(yàn)的精密度、準(zhǔn)確度及回收率。

2 結(jié)果與討論

1）試驗(yàn)測(cè)定條件[3]

試驗(yàn)選用砷燈電流為60mA，硒燈電流為80mA，負(fù)高壓為300V；因?yàn)闋t溫過高會(huì)導(dǎo)致靈敏度下降并增加噪聲，在保證能夠?qū)鍤溲纥c(diǎn)燃的前提下，試驗(yàn)選用200℃的爐溫；載氣流速設(shè)定為300mL/min，屏蔽氣流速設(shè)為700mL/min；試驗(yàn)選擇5％的鹽酸作為載流，因?yàn)楫?dāng)鹽酸濃度在5％~25％時(shí)，測(cè)定的熒光值大且穩(wěn)定；試驗(yàn)采用砷的的還原條件，即硼氫化鉀濃度為2％，氫氧化鈉為0.5％，在此條件下砷還原充分，同時(shí)硒的最佳還原劑濃度又較接近砷。

2）標(biāo)準(zhǔn)曲線制作在此條件下，砷的線性相關(guān)系數(shù)在0.9992-0.9999之間，而硒的線性相關(guān)系數(shù)在0.9996-1.000間，砷、硒的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好。回歸方程為砷：C=0 00522If-0.00016，硒：C=0.0125If-0.0046。

3）檢出限、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和線性范圍的測(cè)定在選定的條件下，對(duì)空白溶液連續(xù)測(cè)量15次，用最后11次所得的熒光信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn) 偏差，除以工作曲線斜率，再乘3（即DL=3*SD/K），得出方法檢測(cè)限為：砷<0 08ug/L，硒<0 09ug/I.（該結(jié)果是不同時(shí)間分別測(cè)4次的綜合結(jié)果）。以0. lug/ml砷/0 lug/ml硒混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行連續(xù)15次測(cè)量，用最后11次測(cè)定的熒光值，求得方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為砷：RSD=1.31%，硒RSD=2.12％（4次測(cè)得的平均值）。因?yàn)轱嬘盟猩楹臀勘容^低，本次試驗(yàn)對(duì)0~50ug/L范圍做線性測(cè)定，試驗(yàn)得出，在此范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與試劑濃度成正比，相關(guān)系數(shù)為砷：r=0 9997，硒：r=0 9999.回歸方程為砷：C=0.0056If-0.7517，硒C-0.026II分一0 8266。

4）試劑樣品測(cè)定及回收率測(cè)定用本方法對(duì)河水、水庫(kù)水、管網(wǎng)水、出廠水分別進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果表明:砷的加標(biāo)回收率為：90％~112％之問，平均為100. 5％，硒：105~120％之間，平均為110％。

5）注意事項(xiàng)[2]

（1）處理好的待測(cè)樣品必須用硫脲+抗壞血酸混合液預(yù)先還原五價(jià)砷至三價(jià)，六價(jià)硒還原至四價(jià)；

（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣酸度要保持一致；

（3）配制硼氫化鉀和氫氧化鈉混合液時(shí)，要將硼氫化鉀溶于氫氧化鈉溶液中，不能將前后順序顛倒，且溶液需現(xiàn)配現(xiàn)用。

3 結(jié)論

1）本方法具有只需消解一次樣品，就可以同時(shí)測(cè)定水中砷和硒的含量，操作簡(jiǎn)單，干擾小，快速準(zhǔn)確，且節(jié)省試劑等特點(diǎn)。

2）本文通過雙道原子熒光光度計(jì)同時(shí)測(cè)定水中砷和硒，測(cè)試了各種最佳分析條件，其測(cè)定結(jié)果是滿意的。

3）從以上結(jié)果得出，應(yīng)用原子熒光光度計(jì)同時(shí)測(cè)定生活飲用水中的砷和硒，方法簡(jiǎn)單，靈敏度高，線性范圍寬，檢出限低，可多元素同時(shí)測(cè)定，這是一種理想的分析方法。

參考文獻(xiàn)

[1]地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)實(shí)用分析方法.中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2009.

[2]原子熒光分析方法手冊(cè).北京吉天儀器有限公司資料，2003.

[3]水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法.4版.中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.