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    PBO纖維的紫外光老化及防老化研究①

    2011-03-13 11:55:30劉小云莊啟昕韓哲文
    固體火箭技術(shù) 2011年3期
    關(guān)鍵詞:涂覆紫外光老化

    宋 波,傅 倩,劉小云,莊啟昕,韓哲文

    (華東理工大學(xué),特種功能高分子材料及相關(guān)技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 200237)

    0 引言

    作為一種剛性棒狀聚合物分子,聚對(duì)亞苯基苯并二噁唑(PBO)以其優(yōu)異的力學(xué)性能、較好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性受到廣泛關(guān)注[1-6]。PBO纖維在20世紀(jì)90年代中后期由日本東洋紡公司實(shí)現(xiàn)了商品化生產(chǎn),將其商品名定為“Zylon”。PBO纖維主要用于防彈、防爆材料。但用Zylon纖維制成的防彈衣的使用年限沒(méi)到5年,性能就出現(xiàn)了大幅下降[7]。之后的一系列測(cè)試發(fā)現(xiàn),PBO纖維在光照和潮濕環(huán)境下性能下降比預(yù)計(jì)的要快,因此PBO纖維的老化問(wèn)題引起了人們的普遍關(guān)注,國(guó)內(nèi)外開(kāi)始開(kāi)展對(duì)PBO纖維老化和防老化的研究。

    目前,對(duì)于PBO纖維老化的研究主要集中在熱降解、濕熱老化和光老化方面[8-13]。其中對(duì)于PBO纖維的熱降解、濕熱降解研究相對(duì)較多,規(guī)律也較清楚,而PBO纖維的光老化降解研究較少。Evelyne[14]曾對(duì)PBO纖維進(jìn)行一系列性能評(píng)定,發(fā)現(xiàn)共耐熱性?xún)?yōu)異,但對(duì)紫外光敏感,340 nm的紫外光照射450 h后PBO帶狀織物強(qiáng)力損失可達(dá)98%。劉曉艷等[15]比較了Kevlar129纖維和PBO纖維的耐光性,發(fā)現(xiàn)在紫外光照射160 h后,Kevlar129纖維的強(qiáng)度保持率仍為70%,而PBO纖維則不到50%。Peter研究發(fā)現(xiàn),經(jīng)紫外光照270 h后,PBO纖維強(qiáng)度大幅降低,ATR-FTIR圖譜顯示在3 200 cm-1和1 685 cm-1處分別出現(xiàn)了新的吸收峰,對(duì)應(yīng)于次級(jí) N--H 鍵和 C=O鍵的拉伸振動(dòng),并由此推斷在光照過(guò)程中發(fā)生了噁唑環(huán)的開(kāi)環(huán)并導(dǎo)致力學(xué)性能降低[9]。在PBO纖維防老化研究方面,國(guó)內(nèi)外進(jìn)展較慢,報(bào)道也較少。防老化研究有[16-18]:(1)利用超臨界CO2抽提PBO纖維中殘留的磷酸,但研究發(fā)現(xiàn)處理后的PBO纖維光穩(wěn)定性并未見(jiàn)改善;(2)利用嗎啉、嘧啶等弱堿性物質(zhì)去中和纖維中殘留的磷酸,發(fā)現(xiàn)經(jīng)弱堿處理過(guò)的PBO纖維光穩(wěn)定性未見(jiàn)改善反而有所降低,在紫外光輻照180 h后,其強(qiáng)度保持率比未處理的PBO纖維低20%左右;(3)在PBO纖維表面涂覆1層紫外光吸收劑或屏蔽劑,但對(duì)此方法是否能有效改善PBO纖維的耐紫外光穩(wěn)定性,相關(guān)研究報(bào)道并不一致。如Peter等研究發(fā)現(xiàn)自由基型光穩(wěn)定劑對(duì)PBO纖維效果并不明顯,而纖維表面涂敷上石墨、炭黑或TiO2,也不能有效改善纖維的光穩(wěn)定性[16];劉曉艷等則認(rèn)為在PBO纖維表面涂覆TiO2可在一定程度上改善PBO纖維的光穩(wěn)定性,與未涂覆的纖維相比,涂覆后的纖維在光照168 h后強(qiáng)度保持率可提高10%左右[17]。

    但目前已有的報(bào)道并未對(duì)PBO纖維的光老化過(guò)程中微觀結(jié)構(gòu)的變化做詳盡的研究,因此本文首先利用自制的PBO纖維進(jìn)行紫外光老化實(shí)驗(yàn),研究了PBO纖維在光老化過(guò)程中的物理和化學(xué)變化,分析PBO纖維的光老化降解過(guò)程,并從調(diào)整完善纖維內(nèi)部結(jié)構(gòu)和使用外加防老化劑2個(gè)方面對(duì)改善PBO纖維的光穩(wěn)定性進(jìn)行了研究探討。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 實(shí)驗(yàn)原料及設(shè)備

    實(shí)驗(yàn)原料:PBO纖維為,自制,若未特別說(shuō)明,文中使用的均是經(jīng)過(guò)熱處理的纖維,熱處理?xiàng)l件參見(jiàn)文獻(xiàn)[19]:纖維在2 cN/dtex的張力下于550℃處理30 s;紫外光吸收劑化學(xué)純,梯希愛(ài)(上海)公司;納米TiO2、納米SiO2涂層均采用溶液-凝膠法制備。

    實(shí)驗(yàn)設(shè)備:氙燈耐氣候試驗(yàn)箱(型號(hào)SN-500,上海林頻科技有限公司),實(shí)驗(yàn)條件為輻照強(qiáng)度1 100 W/m2,溫度54℃,相對(duì)濕度65%。

    1.2 分析與測(cè)試

    纖維拉伸強(qiáng)度測(cè)試采用常州雙固紡織儀器有限公司生產(chǎn)的 YG020B型電子單紗強(qiáng)力儀,夾持長(zhǎng)度20 mm,拉伸速度10 mm/min。每組實(shí)驗(yàn)確保30個(gè)有效拉伸試樣,取有效測(cè)試數(shù)據(jù)的平均值。ATR-FTIR測(cè)試采用美國(guó)熱電公司Nicolet 5700型傅立葉變換紅外光譜儀。相對(duì)分子量測(cè)試采用特性粘度法,將約6 mg PBO纖維溶解在甲基磺酸中配成25 ml PBO/MSA溶液,用烏氏粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。X射線衍射測(cè)試采用D/MAX-3A型X射線衍射儀結(jié)合專(zhuān)用纖維樣品架進(jìn)行。掃描電鏡(SEM)型號(hào)JSM-6360LV,測(cè)試前纖維樣品經(jīng)噴碳處理。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 PBO纖維的光老化研究

    圖1為進(jìn)行紫外光加速老化試驗(yàn)時(shí)PBO纖維的強(qiáng)度保持率與老化時(shí)間的對(duì)數(shù)關(guān)系。由圖1可見(jiàn)PBO纖維在紫外光照射下的最初6 h,強(qiáng)度迅速降低到原始強(qiáng)度的95%左右,并基本穩(wěn)定下來(lái)。隨后纖維強(qiáng)度緩慢下降,光老化100 h后其強(qiáng)度仍有初始強(qiáng)度的74%左右,其后纖維強(qiáng)度下降速率迅速加快,光老化200 h后其強(qiáng)度保持率僅剩41%左右。最初6 h的強(qiáng)度下降可認(rèn)為是纖維表層不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的破壞,這種下降在6 h左右可達(dá)到平衡,隨后一直到光照20 h左右強(qiáng)度的變化都不大。之后,纖維強(qiáng)度下降可分為2個(gè)階段,其在強(qiáng)度下降斜率上有明顯差別,對(duì)應(yīng)的拐點(diǎn)約在100~110 h。

    為了研究圖1中所示的2個(gè)階段纖維所發(fā)生的變化,對(duì)原始樣品及紫外光老化時(shí)間在96 h和120 h的PBO纖維做了ATR-FTIR測(cè)試,見(jiàn)圖2。由圖2可發(fā)現(xiàn),PBO纖維的原樣(未經(jīng)老化)與老化96 h時(shí)的圖譜基本一致,而與老化120 h的纖維紅外圖譜存在明顯差異,表現(xiàn)為老化120 h后歸屬于苯并噁唑環(huán)的1 056 cm-1處的吸收峰強(qiáng)度下降,而在1 600~1 680 cm-1出現(xiàn)了新的吸收峰。這一新的吸收峰歸屬于酰胺或羧酸中的羰基伸縮振動(dòng)峰。這表明PBO纖維在紫外光老化一直到96 h時(shí),化學(xué)結(jié)構(gòu)依然很穩(wěn)定,沒(méi)有新的化學(xué)鍵生成,而在120 h后則分子降解生成了酰胺或羧酸等結(jié)構(gòu),可能發(fā)生了噁唑環(huán)開(kāi)環(huán)反應(yīng)。

    圖2 PBO纖維光老化不同時(shí)間的紅外光譜Fig.2 ATR-FTIR spectra for PBO fibers exposed to UV light for difference time

    對(duì)光老化不同時(shí)間的PBO纖維的固有粘度測(cè)定結(jié)果也證實(shí)了上述觀點(diǎn)。由于PBO只溶于強(qiáng)質(zhì)子酸,因此通常用固有粘度來(lái)表征相對(duì)分子質(zhì)量。如圖3所示,PBO纖維在光老化很長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)相對(duì)分子質(zhì)量幾乎不變,108 h左右相對(duì)分子質(zhì)量出現(xiàn)了突降。由于相對(duì)分子質(zhì)量與化學(xué)斷鏈直接關(guān)聯(lián),因此圖3表明該時(shí)間點(diǎn)前后發(fā)生了大分子斷鏈過(guò)程。

    結(jié)合圖2和圖3的數(shù)據(jù),可以發(fā)現(xiàn),PBO纖維在光照96 h時(shí),PBO的相對(duì)分子質(zhì)量沒(méi)有明顯降低,紅外圖譜上也沒(méi)有顯示有新的吸收蜂,說(shuō)明該階段PBO的化學(xué)結(jié)構(gòu)是穩(wěn)定的;而在光照120 h后,PBO相對(duì)分子量明顯降低,紅外圖譜出現(xiàn)了新的吸收蜂,說(shuō)明發(fā)生了斷鏈等降解過(guò)程,同時(shí)光降解需要一定時(shí)間的能量積累。

    圖3 PBO纖維光老化過(guò)程中固有粘度變化曲線Fig.3 Intrinsic viscosity curve for PBO fibers during photolysis

    圖4是光老化不同時(shí)間的PBO纖維表面的掃描電鏡圖。由圖4可見(jiàn),光老化48 h時(shí),表面平行于纖維軸方向出現(xiàn)了細(xì)長(zhǎng)的缺陷條紋,光老化96 h后這種條紋更加明顯。這種細(xì)條紋缺陷被認(rèn)為是由平行于纖維軸方向針狀微孔散射引起的[20]。在光老化120 h時(shí)可觀察到PBO纖維表皮遭到了嚴(yán)重破壞,出現(xiàn)了表皮剝落現(xiàn)象。PBO纖維具有典型的皮芯結(jié)構(gòu),厚度1~2 μm的皮層對(duì)纖維的強(qiáng)度起關(guān)鍵作用[18]。在光老化100 h之前,纖維皮層未出現(xiàn)大規(guī)模的破壞,因此纖維強(qiáng)度降低比較緩慢;而120 h后纖維皮層剝落,導(dǎo)致了纖維強(qiáng)度大幅度降低。

    圖4 PBO纖維光老化過(guò)程中纖維表面掃描電鏡照片F(xiàn)ig.4 SEM micrographs of PBO fibers during photolysis(×5000)

    圖5為光老化前后的PBO纖維的衍射數(shù)據(jù)。由圖5可見(jiàn),老化192 h后PBO纖維衍射峰強(qiáng)度有一定程度的下降,對(duì)衍射數(shù)據(jù)的計(jì)算表明,PBO纖維在老化192 h后,結(jié)晶度由原來(lái)的90.3%下降到86.2%。

    圖5 光降解前后PBO纖維廣角X射線衍射強(qiáng)度曲線Fig.5 WAXD spectra for PBO fibers before and after photolysis

    作為液晶高分子,PBO分子呈剛性棒狀并沿纖維軸向高度取向。因此沿纖維子午和赤道方向分別做X射線衍射圖像,其中沿子午方向上的衍射圖顯示了PBO纖維沿軸向的有序度,沿赤道方向上的衍射圖則顯示了PBO分子鏈之間的排布情況。根據(jù)Scherrer公式和Stocks公式分別計(jì)算了PBO纖維在子午(005)晶面和赤道(200)晶面方向上的平均晶粒尺寸和晶格畸變,見(jiàn)表1。

    表1 光降解前后PBO纖維的表觀晶粒尺寸Table 1 Apparent crystal sizes for PBO fibers before and after photolysis

    表1數(shù)據(jù)表明,在光老化過(guò)程中,PBO纖維橫向(200晶面)晶粒尺寸和晶格畸變雖未發(fā)生明顯的變化,但纖維軸向(005晶面)晶粒尺寸緩慢減小,晶格畸變急劇增大。從表1可發(fā)現(xiàn),在光老化的最初階段,PBO纖維的晶體結(jié)構(gòu)基本不受影響,而約100 h后,結(jié)晶結(jié)構(gòu)逐步遭到破壞,導(dǎo)致纖維強(qiáng)度迅速降低。

    圖1中纖維強(qiáng)度下降的2個(gè)斜率,實(shí)際上對(duì)應(yīng)的是PBO纖維光老化的2個(gè)階段。第一個(gè)階段的特征是PBO相對(duì)分子質(zhì)量基本不降低,沒(méi)有新的化學(xué)結(jié)構(gòu)出現(xiàn),纖維強(qiáng)度緩慢下降,可定義為物理階段。這一階段,纖維表面出現(xiàn)細(xì)長(zhǎng)條紋,這種細(xì)長(zhǎng)條紋是微纖化的結(jié)果,其起因可能是紫外光作用下水分子向纖維內(nèi)部滲透,使得PBO微晶之間出現(xiàn)滑移,纖維表層缺陷出現(xiàn)并逐步發(fā)展,導(dǎo)致纖維強(qiáng)度的緩慢下降。第二個(gè)階段的主要特征是PBO的相對(duì)分子質(zhì)量出現(xiàn)突然降低,紅外圖譜顯示有新的化學(xué)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生,纖維強(qiáng)度急劇下降,可定義為化學(xué)階段。這一階段,纖維表層出現(xiàn)剝離和脫落,主要發(fā)生的是PBO分子在紫外光照射下出現(xiàn)了大分子斷鏈,導(dǎo)致相對(duì)分子質(zhì)量急劇降低、纖維表層破壞和晶體結(jié)構(gòu)破壞,纖維強(qiáng)度快速降低。

    2.2 完善纖維結(jié)構(gòu)提高光穩(wěn)定性的研究

    為了提高PBO纖維的耐紫外光穩(wěn)定性,本文從2種思路進(jìn)行探索研究:從調(diào)節(jié)內(nèi)因即從調(diào)整完善PBO纖維內(nèi)在結(jié)構(gòu)入手;從外加防光老化劑入手。

    教師的專(zhuān)業(yè)成長(zhǎng)需要教育主管部門(mén)根據(jù)地區(qū)實(shí)際制定近期、中期及遠(yuǎn)期規(guī)劃,要有目的、有步驟地采取示范引領(lǐng)、骨干帶動(dòng)、抱團(tuán)前進(jìn)等多種形式,一步一個(gè)腳印,扎扎實(shí)實(shí),穩(wěn)步推進(jìn),實(shí)現(xiàn)階段提升,只有這樣,才能不斷推進(jìn)教師專(zhuān)業(yè)成長(zhǎng),提升課堂教學(xué)效益,真正做到育人育才。

    2.2.1 高溫?zé)崽幚韺?duì)PBO纖維光穩(wěn)定性影響

    雖然高溫?zé)崽幚韺?duì)PBO纖維的強(qiáng)度影響不大[19],但在研究中發(fā)現(xiàn),適當(dāng)?shù)臒崽幚韺?duì)PBO纖維的光穩(wěn)定性有比較大的影響。選用同一批PBO纖維,經(jīng)過(guò)熱處理之后,將其與未經(jīng)過(guò)熱處理的原始纖維進(jìn)行光老化對(duì)比實(shí)驗(yàn),間隔一定時(shí)間取樣測(cè)其拉伸強(qiáng)度,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖6所示。

    圖6 PBO纖維光老化強(qiáng)度保持率曲線Fig.6 Tensile strength retention curve for PBO fibers during photolysis

    如圖6所示,PBO纖維在經(jīng)過(guò)高溫?zé)崽幚硪院?,其光穩(wěn)定性有很大的改善,經(jīng)熱處理的纖維在光老化100 h后強(qiáng)度保持率仍有74%,而未經(jīng)熱處理的纖維強(qiáng)度保持率只有58%。這可能是由于聚合過(guò)程中,關(guān)環(huán)反應(yīng)程度很難達(dá)到百分之百,PBO分子結(jié)構(gòu)中存在一定比例的缺陷,高溫張力下進(jìn)行熱處理后,可促進(jìn)PBO分子的關(guān)環(huán)反應(yīng),PBO分子中弱鍵數(shù)量減少,分子結(jié)構(gòu)更規(guī)整;同時(shí)高溫?zé)崽幚磉€可使PBO纖維表面致密化,減少水分向纖維內(nèi)部的滲透和對(duì)纖維結(jié)構(gòu)的破壞,這些都有利于提高PBO纖維的光穩(wěn)定性。2.2.2 PBO纖維中磷含量對(duì)光穩(wěn)定性影響

    PBO纖維的紡絲過(guò)程中使用多聚磷酸作為溶劑,這些溶劑在隨后的干噴濕紡過(guò)程中,雖經(jīng)多級(jí)洗滌,但仍然有少量磷酸殘留在纖維之中。通過(guò)改變洗滌條件,制備了不同磷含量的PBO纖維。由于僅僅是改變洗滌條件,這些PBO纖維除磷含量不同外,相對(duì)分子質(zhì)量、紡絲工藝等均完全相同。將不同磷含量的PBO纖維進(jìn)行紫外光照,測(cè)試其在老化100 h后的強(qiáng)度保持率,結(jié)果見(jiàn)表2。

    由此可見(jiàn),PBO纖維中殘存的磷酸含量越高,其光穩(wěn)定性能就越差。這可能是由于殘留磷酸具有親水性,有利于水分子向纖維內(nèi)部的擴(kuò)散,引起纖維內(nèi)部孔隙變大,纖維形態(tài)變得疏松,更容易微纖化;而且磷酸可導(dǎo)致PBO分子的質(zhì)子化,加速PBO分子的光化學(xué)降解[9],使纖維強(qiáng)度降低。因此,應(yīng)盡量減少殘余磷酸含量以提高PBO纖維的光穩(wěn)定性。但也正如表2所示,當(dāng)磷酸含量降低到一定程度后,其對(duì)纖維光穩(wěn)定性的影響就不再明顯,因此過(guò)分追求低殘余磷酸含量,技術(shù)復(fù)雜,也沒(méi)有必要。

    表2 不同磷含量的PBO纖維光老化100 h后強(qiáng)度保持率Table 2 Tensile strength retention for PBO fibers with different phosphorus contents exposed to UV light for 100 h

    2.2.3 PBO相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)纖維光穩(wěn)定性影響

    為了考察相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)PBO纖維光穩(wěn)定性的影響,使用2批不同特性粘數(shù)的PBO(分別為29.96 dL/g和25.28 dL/g),在同樣的紡絲工藝條件下得到2批PBO纖維。這2組PBO纖維在光老化過(guò)程中的拉伸強(qiáng)度保持率曲線如圖7所示。

    圖7 不同相對(duì)分子質(zhì)量的PBO纖維光老化強(qiáng)度保持率曲線Fig.7 Tensile strength retention curve for PBO fibers with different relative molecular mass during photolysis

    2.3 外加防護(hù)劑提高PBO纖維耐光老化性的研究

    2.3.1 納米粒子涂覆改善PBO纖維的耐光老化性

    利用經(jīng)典的溶液-凝膠法在PBO纖維表面上分別涂覆納米TiO2和納米SiO2,光老化實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖8所示。

    圖8顯示,對(duì)PBO纖維進(jìn)行納米SiO2和納米TiO2涂覆后,其光穩(wěn)定性有一定改善,但效果并不明顯,提高幅度不到10%,而且使用納米SiO2和納米TiO2的差別不大??梢酝茢噙@種光穩(wěn)定性的改善與具體是使用哪種納米粒子關(guān)系不大。這種改善主要是因?yàn)榧{米SiO2和納米TiO2在纖維表面形成了一層包覆層,阻擋了紫外光直接作用于PBO纖維。圖9中也顯示納米TiO2在纖維表面形成了一層涂層,但存在大量裂紋。由于PBO纖維表面較光滑,缺乏極性基團(tuán),納米粒子要吸附在纖維表面和達(dá)到對(duì)纖維表層的完全有效覆蓋是十分困難的。在研究中發(fā)現(xiàn),即使是提高納米粒子的濃度和延長(zhǎng)浸泡時(shí)間,也無(wú)法達(dá)到全覆蓋,而覆蓋程度、涂層厚度等因素都會(huì)影響到對(duì)PBO纖維光穩(wěn)定性的改善效果。因此,要想采用納米涂覆法大幅改善PBO纖維的光穩(wěn)定性有一定難度。

    圖8 涂覆前后PBO纖維光老化強(qiáng)度保持率曲線Fig.8 Tensile strength retention curve for PBO fibers before and after coating during photolysis

    圖9 PBO纖維表面涂覆TiO2后掃描電鏡照片F(xiàn)ig.9 SEM micrographs of PBO fibers coated TiO2(×5000)

    2.3.2 利用光穩(wěn)定劑改善PBO纖維耐光老化性

    使用光穩(wěn)定劑改善高分子的耐光老化性,是改良高分子材料的重要方法。同時(shí)也研究了幾種常規(guī)的光穩(wěn)定劑對(duì)PBO纖維耐光老化性的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。

    由表3可見(jiàn),與未加光穩(wěn)定劑的纖維相比,加過(guò)紫外光吸收劑后PBO纖維的耐光老化性均有不同程度改善,其中以紫外光吸收劑UV-284的效果更為明顯,其原因可能是由于UV-284的吸收波長(zhǎng)寬、吸收效率高,能同時(shí)吸收UV-A和UV-B波長(zhǎng)的紫外光所致。另外PBO纖維表面極性較小,UV-284的分子結(jié)構(gòu)中含有磺酸基,有利于UV-284在PBO纖維表面的吸附,這些均有利于提高PBO纖維的光穩(wěn)定性。而受阻胺770光穩(wěn)定劑與紫外光吸收劑并用的效果也較單一使用紫外線吸收劑時(shí)為好。對(duì)于光穩(wěn)定劑的選擇應(yīng)注意選用可覆蓋整個(gè)紫外范圍的、可有效吸附在PBO纖維表面的光穩(wěn)定劑,以及采用2種光穩(wěn)定劑復(fù)配的辦法,關(guān)于這方面還需要做進(jìn)一步的工作。

    表3 光穩(wěn)定劑對(duì)PBO纖維光老化的影響(光照100 h)Table 3 Effect of light stabilizer on the tensile strength of PBO fibers exposed to UV light for 100 h

    3 結(jié)論

    (1)PBO纖維的紫外光老化過(guò)程可分為物理和化學(xué)降解2個(gè)階段。物理階段的特征是PBO相對(duì)分子質(zhì)量基本不變化,也沒(méi)有新的化學(xué)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生,主要是纖維表層缺陷的出現(xiàn)和發(fā)展,PBO微晶之間出現(xiàn)滑移和微纖化,纖維強(qiáng)度的緩慢下降;化學(xué)階段的主要特征則是由于紫外光能量的積累,發(fā)生了光化學(xué)反應(yīng),PBO分子出現(xiàn)了大分子斷鏈等化學(xué)結(jié)構(gòu)上的變化,導(dǎo)致相對(duì)分子質(zhì)量降低、纖維表層破壞和晶體結(jié)構(gòu)破壞,纖維強(qiáng)度快速降低。

    (2)PBO分子中含有未關(guān)環(huán)結(jié)構(gòu),PBO纖維中還殘留一定量的磷酸,這些均會(huì)對(duì)PBO纖維的光穩(wěn)定性有一定的影響。本文研究發(fā)現(xiàn),通過(guò)完善PBO纖維自身結(jié)構(gòu),如對(duì)PBO纖維進(jìn)行熱處理,降低纖維中殘留磷酸均可改善纖維的光穩(wěn)定性。并且PBO分子為剛性棒狀,分子極性小,分子鏈之間作用力低。因此,增加PBO纖維的相對(duì)分子質(zhì)量也可提高PBO纖維的光穩(wěn)定性。

    (3)采用溶膠-凝膠法在PBO纖維表面涂覆納米SiO2或TiO2,其耐老化性也有一定改善,但其效果并不明顯。而使用紫外光吸收劑UV-326和受阻胺770并用時(shí)顯示出一定的協(xié)同作用,纖維的耐光老化性有一定的提高,這可能是與UV-284的能同時(shí)吸收UV-A、UV-B及UV-284分子結(jié)構(gòu)中含有的磺酸基可提高分子在PBO纖維表面的吸附能力有關(guān)。

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