2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑的氣相色譜分析

周根學(xué)

(鄭州蘭博爾科技有限公司，河南鄭州 450009)

2.5 %高效氯氟氰菊酯水乳劑是一種以水為分散介質(zhì)、外觀為灰白色的綠色農(nóng)藥制劑，是由先正達(dá)公司生產(chǎn)的高品質(zhì)、最新一代菊酯類殺蟲劑。與第二代菊酯類農(nóng)藥相比，它具有擊倒快速、殺蟲廣譜、抗性發(fā)展慢等特點(diǎn)，同時(shí)獨(dú)特的含氟結(jié)構(gòu)還賦予功夫殺螨的活性。與辛硫磷、丙溴磷混配的增效作用可以解決大齡抗性害蟲，與阿克泰、阿維菌素等的混配又是速效與持效的完美組合。筆者主要對(duì)2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑有效成分含量的測(cè)定進(jìn)行研究。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

儀器:島津GC-14B氣相色譜儀，氫火焰離子化檢測(cè)器。

工作站:浙江大學(xué)N2000色譜。

溶劑:苯(分析純)，正己烷，分析純;內(nèi)標(biāo)物:磷酸三苯酯，色譜純;高效氯氟氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品，純度98.0%。

1.2 色譜操作條件

色譜柱:3.6 mm(id)×2.5 m玻璃柱，內(nèi)裝3%SE-30/Gas chromQ填充物;柱溫:220℃;檢測(cè)器溫度:240℃;進(jìn)樣器溫度:250℃;載氣(氮?dú)猓?9.99%)流速:30 mL/min;氫氣流速:50 mL/min;空氣流速:500 mL/min;進(jìn)樣量:1 μL;保留時(shí)間:高效氯氟氰菊酯為13 min，磷酸三苯酯為8 min。

2 試驗(yàn)方法

2.1 內(nèi)標(biāo)溶液配制

稱取0.980 9 g磷酸三苯酯，于100 mL的容量瓶中，用少量苯溶解，再用正己烷定容、搖勻備用。

2.2 標(biāo)樣溶液的配制

稱取高效氯氟氰菊酯標(biāo)樣0.05 g(精確至0.00002 g)于25 mL容量瓶中，用移液管加入5.00 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。

2.3 試樣溶液的配制

稱取含高效氯氟氰菊酯0.05 g的試樣(精確至0.00002 g)于25 mL容量瓶中，用移液管加入5.00 mL內(nèi)標(biāo)溶液，再加入適量干燥劑，搖動(dòng)使樣品破乳脫水直至樣品溶液變清，備用。

2.4 測(cè)定

在上述色譜操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針高效氯氟氰菊酯與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比的相對(duì)變化小于1.2%時(shí)，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行分析測(cè)定。

2.5 計(jì)算

將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中高效氯氟氰菊酯與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比分別進(jìn)行平均。

試樣中高效氯氟氰菊酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)X1(%)，按下式計(jì)算:

式中:

r1——標(biāo)樣溶液中高效氯氟氰菊酯與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比的平均值;

r2——試樣溶液中高效氯氟氰菊酯與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比的平均值;

m1——高效氯氟氰菊酯標(biāo)樣的質(zhì)量，g;

m2——試樣的質(zhì)量，g;

P——標(biāo)樣中高效氯氟氰菊酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2.6 允許差

兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于1%，取其算數(shù)平均值，作為測(cè)定結(jié)果。

3 結(jié)果與討論

3.1 內(nèi)標(biāo)物的選擇

在上述色譜條件下，通過鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、磷酸三苯酯等內(nèi)標(biāo)物的選擇，最終選定了與高效氯氟氰菊酯能夠很好分離，且保留時(shí)間適宜的磷酸三苯酯作為內(nèi)標(biāo)物，兩峰分離度為5。

3.2 溶劑的選擇

水乳劑樣品加入內(nèi)標(biāo)后形成兩相，樣品分布不均勻無法測(cè)定，只有想辦法讓樣品的有效成分和內(nèi)標(biāo)物在同一相中均勻混合才能準(zhǔn)確的測(cè)定。溶解樣品的溶劑既要保證能夠溶解有效成分和內(nèi)標(biāo)物，又不能和樣品或者內(nèi)標(biāo)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而影響測(cè)定。如果用親水性溶劑丙酮、甲醇、乙醇等會(huì)把水帶進(jìn)色譜柱，對(duì)色譜柱損傷太大，我們從常用的疏水性試劑里面選擇了幾種進(jìn)行試驗(yàn):氯仿、正己烷、苯、混合溶劑。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:氯仿密度比水大，混合后分層，水層在上面，加入干燥劑后分三層不利于水分的干燥吸收;正己烷不溶解內(nèi)標(biāo)物，但密度比水小，混合后水層在下面有利于水分干燥吸收;苯能溶解內(nèi)標(biāo)物，而且密度比水小，混合后水層在下面有利于水分干燥吸收，但是苯毒性大對(duì)化驗(yàn)人員的身體有害。

混合溶劑:先用少量苯溶解內(nèi)標(biāo)物，再用正己烷定容搖勻后備用，混合溶劑密度比水小，混合后水層在下面有利于水分干燥吸收。

3.3 脫水方法的選擇

文獻(xiàn)報(bào)道過把樣品放到烘箱中烘干，來除去樣品中水分方法，但是溫度控制不好會(huì)造成樣品分解而影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。我們使用脫水劑(干燥劑)對(duì)樣品進(jìn)行處理，使樣品破乳后脫水形成清澈透明的溶液，有效成分和內(nèi)標(biāo)物完全均勻的分布在溶液中更有利于分析測(cè)定。我們選用無水氯化鈣和無水硫酸鈉進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果確定用無水硫酸鈉效果特別好，樣品脫水徹底用的時(shí)間短。

3.4 方法的線性相關(guān)測(cè)定

分別稱取 0.044 5、0.066 7、0.088 9、0.111 2、0.133 4 g高效氯氟氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品，加5 mL內(nèi)標(biāo)溶液。在上述色譜條件下進(jìn)樣檢測(cè)。對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行線性相關(guān)分析，其線性回歸方程為:

相關(guān)系數(shù)為0.999 2。

3.4 方法的精密測(cè)定

稱取2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑樣品，進(jìn)行5次平行測(cè)定，其結(jié)果經(jīng)統(tǒng)計(jì)分析，該分析方法測(cè)定高效氯氟氰菊酯的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.29，變異系數(shù)為0.86%。

3.5 方法的準(zhǔn)確度測(cè)定

采用標(biāo)準(zhǔn)品添加法。在已知含量的試樣中添加一定量的標(biāo)準(zhǔn)品，在上述色譜條件下進(jìn)行5次重復(fù)測(cè)定，測(cè)得高效氯氟氰菊酯的平均回收率為99.6%。

4 結(jié)論

綜上所述，采用本方法分析測(cè)定2.5%高效氯氟氰菊酯水乳劑中高效氯氟氰菊酯的含量，具有簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，且結(jié)果重現(xiàn)性、穩(wěn)定性、分離效果均能滿足產(chǎn)品的檢驗(yàn)要求，經(jīng)過多次試驗(yàn)我們確定了本試驗(yàn)方法，并對(duì)市場(chǎng)上購(gòu)買的功夫水乳劑使用本方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果都在誤差范圍內(nèi)。我們認(rèn)為該方法完全能夠使用在功夫水乳劑的生產(chǎn)檢驗(yàn)中，是一種可行的較理想的分析方法。