李寒宇
(黑龍江省化工研究院)
高效環(huán)保新型漂白劑項目是由黑龍江省化工研究院有限責任公司獨立開發(fā)的,該產(chǎn)品屬于國際首創(chuàng)的新型高效環(huán)保綠色化工產(chǎn)品,該項目在2005年被黑龍江科技廳列為攻關(guān)項目,并得到高新技術(shù)產(chǎn)品化專項資金的支持。
產(chǎn)品呈白色粉末狀,不宜融于水,宜存放,活性氧含量高。
產(chǎn)品用于紡織行業(yè),漂白亞麻、苧麻織物;印染行業(yè),漂白脫脂棉、羽毛、牛仔布;造紙行業(yè)中,漂白紙漿。
目前國內(nèi)使用最廣泛的就是亞氯酸鈉等含氯漂白劑。由于含氯漂白劑在漂白的同時產(chǎn)生二惡英、三氯甲烷、a-鹵代醛類等“三致”物質(zhì)。它們會溶解在漂白廢液中或沉淀在織物纖維表面,具有積累毒性,給環(huán)境帶來嚴重的污染,威脅人類的健康。很多發(fā)達國家已經(jīng)制訂政策、法規(guī),嚴格限制含氯漂白劑的使用,并且把漂白廢水中可吸附有機鹵化物AOX(Absorbable Organic Halogens)的濃度作為控制指標之一,所以開發(fā)不產(chǎn)生有機氯化物的無氯漂白工藝已經(jīng)成為當今國際紡織工業(yè)研究的熱點之一。主要的漂白劑包括以下幾種。
氯氣:氧化性強,漂白和脫木質(zhì)素能力好,對纖維素降解能力小,并且價格便宜、工藝成熟。但它們存在的最大問題是,由于氯氣能同許多有機物發(fā)生氯化反應,生成很多氯代有機物,而氯代有機物大多是極其有害健康的,比如生成的三氯甲烷、四氯甲烷、二惡英等氯代物。其實是安全問題,由于氯氣運輸、管儲方面的不安全;在投加方面,氣體同水體的溶解性較低,容易散失,水中留存余量難以達到標準;氯氣瓶氣壓不斷變化,存在投加計量不夠準確的問題;加之,氯氣等氣體的極強擴散性對環(huán)境存在毒害作用,游離氯的高活性容易形成許多像四氯化碳一類的致癌物質(zhì)。
次氯酸鹽:消毒效果好,投加準確,操作安全,使用方便,易于儲存,對環(huán)境無毒害,不存在跑氣泄漏,可以在任意環(huán)境工作狀況下投加。漂白時產(chǎn)生較多的三氯甲烷、a-鹵代醛類等物質(zhì)。這些有機鹵化物具有致癌性、致畸胎性、致突發(fā)性及多發(fā)性腦神經(jīng)病變等,并且具有積累毒性。它們?nèi)芙庠谄讖U液中或沉淀在織物纖維表面,給環(huán)境帶來嚴重的污染。
二氧化氯:在高于110℃時,二氧化氯沸騰,成為一種黃綠色氣體。它是一種極活潑的化合物,稍經(jīng)受熱,就會迅速而爆炸性分解為氯氣和氧氣。二氧化氯具有比氯氣更大的刺激性和毒性,毒性為氯氣的40倍。由于它是氣體,易于擴散,受熱又容易分解,在纖維表面停留時間較短,能夠不損傷纖維,所以在造紙、印染等行業(yè)得到很好應用。但是,這些比空氣重的氣體總是會沿地面進行擴散,很難排除。一旦污染形成,這些有毒氣體就不可能在一個較短的時間里消除。二氧化氯極其不穩(wěn)定以及揮發(fā)性,不能像次氯酸鈉固體可以運輸,運輸中很容易發(fā)生爆炸事故,所以只有依靠現(xiàn)場制備,但是會造成嚴重的設(shè)備腐蝕和工作環(huán)境污染。
雙氧水:其價格便宜,生產(chǎn)工藝簡單而成為工業(yè)漂白中使用量最大的含氧漂白劑,但它的最大缺點是對木質(zhì)素的去除作用很弱,因而多用于含木質(zhì)素較少的纖維漂白工序。
臭氧:其氧化性比雙氧水強,同時又具有較好的去除木質(zhì)素作用,是一種良好的漂白劑,但它的選擇性極差,對纖維素有較強的降解作用,一般只能用于織物的初級輕度漂白。
過氧乙酸:其氧化電位較高(0.986V)與亞氯酸鈉相近(1.073V),氧化性強并且對木質(zhì)素具有較強的去除作用。但是過氧乙酸具有較強的腐蝕性,不穩(wěn)定(國標儲存期為一個月),所以不宜在工業(yè)上采用。
這些所謂的新型漂白劑都有各自的特點,但是它們存在對環(huán)境會造成重大污染或是漂白效果不太理想、生產(chǎn)成本較為昂貴的問題。因此有必要研究開發(fā)一種環(huán)境友好、漂白效果好而且生產(chǎn)成本較低的漂白劑。
漂白工藝設(shè)備配置情況見表1。
表1 漂白工藝設(shè)備一覽表
雙氧水在堿性條件下能分解產(chǎn)生HO·自由基和HOO·自由基,它們能和亞氯酸鈉中的亞氯酸離子反應而生成新的自由基,從而分解亞麻中的雜質(zhì),破壞纖維素中的天然色素。但是在整個反應過程中會產(chǎn)生二氧化氯。當用亞氯酸鈉漂白達到企業(yè)標準的要求,繼續(xù)增加亞氯酸鈉的濃度白度增加的不大,但卻使強度有所下降。為達到所需要的白度,用雙氧水進行復漂。
(1)氣體污染及能耗較低
傳統(tǒng)的次氯酸鈉漂白劑在漂白的過程中,由于亞麻對次氯酸的還原作用,會產(chǎn)生大量的氯氣,它主要通過呼吸道侵入人體,氯氣對上呼吸道黏膜會造成有害的影響。在亞氯酸鈉漂白過程中,會逸出帶刺激性的二氧化氯氣體,二氧化氯具有比氯氣更大的刺激性和毒性,易發(fā)生低水平爆炸。新型漂白劑在整個漂白工藝中基本上不會產(chǎn)生任何氣體,當然也不會危害人體健康,污染周圍空氣環(huán)境。
不管采用哪種工藝,漂白過程中都需要用到水氣加熱反應器內(nèi)的熱水進行漂白工藝,這需要燃燒煤炭來提供熱量,在消耗大量的能量的同時也會產(chǎn)生許多二氧化碳、二氧化硫以及氮氧化物等,對大氣環(huán)境造成污染。經(jīng)過計算,每漂白一噸亞麻,采用新型環(huán)保高效漂白劑所消耗的能量為亞氯酸鈉工藝的56.3%,能夠節(jié)省43.7%的能量;同時,排放到大氣中的二氧化碳、二氧化硫和氮氧化物也能減少43.7%,大大減輕了對大氣的污染。
(2)水污染較輕,廢水處理費用大為降低
亞氯酸鈉漂白劑漂白和新型高效環(huán)保漂白劑相比,由于其含有氯化物,可生化性差,用水量大,所以在污水處理部分投資,土建,設(shè)備,年運行費用,總運行費現(xiàn)值,現(xiàn)值總費用等方面均有較大的投入。
用亞氯酸鈉漂白的整體費用為333.1萬元,新型環(huán)保漂白劑漂白的整體費用是207.2萬元,計算處理新型環(huán)保漂白劑漂白亞麻所產(chǎn)生廢水的費用只占亞氯酸鈉漂白的費用的62%。