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    大氣顆粒物中碳組分測(cè)定結(jié)果比較:元素分析和熱光反射方法

    2010-12-12 09:06:14馮銀廠葉文媛劉雙喜
    環(huán)境科學(xué)研究 2010年12期
    關(guān)鍵詞:濾膜分析方法顆粒物

    吳 琳,馮銀廠,葉文媛,朱 坦,劉雙喜

    1.南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,國家環(huán)境保護(hù)城市空氣顆粒物污染防治重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津 300071

    2.南開大學(xué)化學(xué)學(xué)院新催化材料科學(xué)研究所,天津 300071

    大氣顆粒物中碳組分測(cè)定結(jié)果比較:元素分析和熱光反射方法

    吳 琳1,2,馮銀廠1*,葉文媛1,朱 坦1,劉雙喜2

    1.南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,國家環(huán)境保護(hù)城市空氣顆粒物污染防治重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津 300071

    2.南開大學(xué)化學(xué)學(xué)院新催化材料科學(xué)研究所,天津 300071

    采用元素分析(EA)和熱光反射(TOR)2種方法對(duì)108個(gè)大氣顆粒物樣品(PM10和PM2.5)中的碳組分同步進(jìn)行測(cè)定,分析2組測(cè)量結(jié)果的差別,并從原理上闡述2種方法的異同和優(yōu)缺點(diǎn).結(jié)果表明,EA法所得的ρ(TC)和ρ(OC)分別是TOR法測(cè)得的ρ(TC)和ρ(OC)的1.52和1.15倍.造成ρ(TC)結(jié)果相差很大的主要原因可能是2種方法的升溫程序和控溫時(shí)間不同,檢測(cè)器不同;通過“歸一化”討論,從ρ(TC)和ρ(OC)測(cè)定結(jié)果上驗(yàn)證了 EA法和TOR法在原理上的區(qū)別.為碳數(shù)據(jù)分析比較提供了一種思想,即通過TOR法測(cè)得的裂解碳(OP)在OC中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)來校正EA法測(cè)得的ρ(OC);雖然EA法和TOR法對(duì)OC和EC的定量分析存在一定差別,但2種方法測(cè)出的ρ(OC)和ρ(EC)在季節(jié)分布規(guī)律上相同.

    元素分析法;熱光反射法(TOR);大氣顆粒物;有機(jī)碳;元素碳

    碳組分是大氣顆粒物的重要組分,對(duì)人體健康、大氣能見度、氣候乃至地球輻射平衡都有重要的影響[1-4],是當(dāng)今大氣科學(xué)研究的熱點(diǎn)之一.碳組分主要包括有機(jī)碳(Organic Carbon,OC)、元素碳(Elemental Carbon,EC)和碳酸鹽碳(Carbonate Carbon,CC). 普通天氣下 PM10和 PM2.5中ρ(CC)通常很小,在進(jìn)行碳組分分析時(shí)常被忽略[5-8].OC包括由排放源直接排放的一次有機(jī)碳和通過光化學(xué)反應(yīng)等途徑生成的二次有機(jī)碳,通常是脂肪類、芳香族類、酸類等有機(jī)化合物的混合體[9-10].EC是生物質(zhì)或化石燃料不完全燃燒直接排放的一次產(chǎn)物,在大氣科學(xué)領(lǐng)域的文獻(xiàn)中其與黑碳(Black Carbon)、煙炱(Soot)和吸光碳(Light-Absorbing Carbon)常被互換使用[11-12].

    OC和EC的定義都是基于分析方法的操作定義[11,13],由于 EC 與某些高聚合有機(jī)物在結(jié)構(gòu)、物理和化學(xué)性質(zhì)上都比較相似,無論從熱學(xué)角度還是從光學(xué)角度來看,OC和EC都沒有明顯的分界點(diǎn)[14],因此,如何精確測(cè)定顆粒物中的 OC和 EC,是進(jìn)行碳分析方法研究的最大難點(diǎn).目前,國內(nèi)外發(fā)展了多種 OC和 EC的分析方法[15],但仍無統(tǒng)一的實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn),各種測(cè)定方法因?qū)嶒?yàn)原理、操作不同,存在較大的不確定性,不同分析方法獲得的數(shù)據(jù)可比性不高.

    筆者對(duì)不同采樣時(shí)段、不同地點(diǎn)收集的PM10和PM2.5樣品中的ρ(OC)和ρ(EC)進(jìn)行了測(cè)定,并采用元素分析(Elemental Analysis,EA)和熱光反射(Thermal Optical Reflection,簡稱 TOR)2種分析方法測(cè)定PM中碳組分的質(zhì)量濃度,對(duì)比2種方法的測(cè)定結(jié)果,以期尋找2種方法在碳組分分析上的差異和規(guī)律.

    1 PM10和 PM2.5采樣

    在天津市區(qū)和市郊設(shè)置2個(gè)采樣點(diǎn),分別于2007年冬季(12月),2008年春季(5月)、秋季(9月)同步采集 PM10和 PM2.5樣品,每季連續(xù)采樣10 d,每天1次,每次持續(xù)采樣22 h,共獲得有效濾膜108張,采樣情況見文獻(xiàn)[16].采樣儀器選用TH-150AⅡ智能中流量采樣器(武漢天虹智能儀表廠)加載PM10和PM2.5切割頭.采樣前將石英纖維濾膜(Pallflex,90 mm)于45℃下灼燒2 h,以除去殘留碳和其他雜質(zhì).冷卻后在恒溫恒濕下稱量,樣品采集后的濾膜放入冰箱內(nèi)保存.

    2 2種分析法的原理、測(cè)定步驟與質(zhì)控

    2.1 EA法

    EA法實(shí)質(zhì)是熱學(xué)分析法.熱學(xué)法是最早的OC和EC分析方法,其基本原理是根據(jù)OC和EC的揮發(fā)性不同,在不同溫度下的逸出速率不同,從而通過溫度控制對(duì)二者進(jìn)行區(qū)分、測(cè)定[17-20].

    該研究采用Elementar Analysensysteme GmbH VarioE1型元素分析儀(德國元素分析系統(tǒng)公司),直接測(cè)定ρ(TC)和ρ(OC).TC(總碳,OC與 EC之和)是在加氧下于980℃充分燃燒,用氣相色譜柱分離出生成氣體中的CO2,再通過熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)測(cè)定ρ(CO2),最后轉(zhuǎn)化成ρ(TC).OC是在加氧下于450℃燃燒,用 TCD測(cè)定ρ(CO2),最后轉(zhuǎn)化成ρ(OC).ρ(EC)則通過計(jì)算ρ(TC)與ρ(OC)的差值得出[21].

    2.2 TOR法

    TOR法是一種極具代表性的光熱結(jié)合分析法,典型儀器為美國沙漠所(DRI)的碳分析儀[22].該研究采用美國沙漠所研制的Model 2001熱光碳分析儀 (Thermal/Optical Carbon Analyzer),根 據(jù)IMPROVE(Interagency Monitoring of Protected Visual Environment)協(xié)議規(guī)定的TOR法測(cè)量PM樣品中的ρ(OC)和ρ(EC).

    TOR 法的原理為[11,22-24]:在無氧的純 He 氣環(huán)境中,分別在 120(OC1),250(OC2),450(OC3)和550℃(OC4)下對(duì)樣品濾膜加熱,將濾膜上的顆粒態(tài)碳轉(zhuǎn)化為CO2;然后再將樣品在含2%氧氣的He氣環(huán)境下,分別于 550(EC1),700(EC2)和800℃(EC3)逐步加熱,此時(shí)樣品中的EC釋放出來.上述各溫度梯度下產(chǎn)生的 CO2經(jīng)MnO2催化,在還原環(huán)境下轉(zhuǎn)化為可通過火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)的CH4.在樣品加熱過程中,一些高分子量的有機(jī)化合物可在高溫惰性氣氛中裂解而轉(zhuǎn)化為積碳并被當(dāng)成EC,導(dǎo)致OC和EC峰不易區(qū)分.因此,在測(cè)量過程中,采用633 nm的氦-氖激光監(jiān)測(cè)濾紙的反射光,利用光強(qiáng)變化明確指示EC氧化的起始點(diǎn),確??茖W(xué)區(qū)分OC和EC.OC炭化過程中形成的炭化物稱之為裂解碳(OP).因此,當(dāng)一個(gè)樣品完成測(cè)試時(shí),OC和EC的8個(gè)組分(OC1~OC4,EC1~EC3和 OP)的濃度同時(shí)給出,IMPROVE協(xié)議將 OC定義為 OC1+OC2+OC3+OC4+OP,將 EC定義為 EC1+EC2+EC3-OP.

    2.3 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

    每次稱質(zhì)量前將濾膜在干燥器中平衡48 h后,用精度為1/100 000 g的電子天平稱量.各取1/4濾膜分別用于EA法和TOR法分析碳組分.

    為保證測(cè)量的準(zhǔn)確性,降低碳組分在儲(chǔ)存過程中由于儲(chǔ)存時(shí)間過長而丟失的可能性,該研究在每季采樣結(jié)束后,對(duì)樣品及時(shí)進(jìn)行處理和碳分析.

    每次分析前采用CH4/CO2標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行校準(zhǔn),每10個(gè)樣品中隨機(jī)抽出1個(gè)進(jìn)行平行測(cè)量.該研究數(shù)據(jù)全部經(jīng)過實(shí)驗(yàn)室空白校正.

    3 結(jié)果與討論

    3.1 EA法與TOR法測(cè)量結(jié)果對(duì)比

    由于 EA法可直接測(cè)得ρ(TC)和ρ(OC),而TOR法可直接測(cè)得ρ(OC)和ρ(EC),為便于分析,該研究將 TOR法測(cè)得的ρ(OC)和ρ(EC)相加,比較2種方法ρ(TC)和ρ(OC).由 EA法測(cè)得的ρ(TC)和ρ(OC)分別以ρ(TC)(E)和ρ(OC)(E)表示,由 TOR 法測(cè)得 的 ρ(TC) 和 ρ(OC) 用 ρ(TC)(T)和 ρ(OC)(T)表示,結(jié)果如圖1,2所示.

    圖1 EA法和TOR法測(cè)得的ρ(TC)比較Fig.1 Comparisons between ρ(TC)(E)and ρ(TC)(T)in particulate matter samples

    由圖1,2可以看出,顆粒物樣品中ρ(TC)(E)均高于ρ(TC)(T),ρ(TC)(E)平均值是ρ(TC)(T)的 1.52倍;ρ(OC)(E)與ρ(OC)(T)相近,ρ(OC)(E)的平均值是ρ(OC)(T)的1.15倍.理論上,由于測(cè)量原理不同,不同碳分析方法對(duì)同一 PM樣品中的ρ(OC)測(cè)定結(jié)果差別較大,但總體來說,同一樣品的ρ(TC)結(jié)果是相近的.一些研究[22,24-28]曾分別用熱學(xué)法,TOR法,熱-光透射(TOT)法和熱錳氧化(TOM)法檢測(cè)顆粒物中ρ(OC)和ρ(EC),比較測(cè)定結(jié)果,證明不同方法可得到相似的ρ(TC),但ρ(OC)〔或ρ(EC)〕差別較大,且測(cè)量結(jié)果受限于方法.但在該研究中,2種方法所得ρ(TC)相差很大,而ρ(OC)相近,值得進(jìn)一步研究.

    該研究將108個(gè)大氣顆粒物樣品分3次進(jìn)行碳組分分析,每次間隔長達(dá)4~5個(gè)月,如圖3所示,EA法和 TOR法的測(cè)定結(jié)果顯著正相關(guān),且ρ(TC)(E)與ρ(TC)(T)的相關(guān)性高于ρ(OC)(E)與ρ(OC)(T)的相關(guān)性(見表 1). 因此,ρ(TC)(T)和ρ(TC)(E)相差很大,并不是人為操作失誤或儀器故障造成的錯(cuò)誤,而可能是儀器本身或分析系統(tǒng)的原因所致,應(yīng)從測(cè)定原理和分析過程上進(jìn)行討論.此外,2種方法的ρ(TC)〔見圖 3(a)〕和ρ(OC)〔見圖 3(b)〕的 R2分別為0.979 2和0.948 4,而ρ(EC)的〔見圖3(c)〕相關(guān)性較差,R2僅為0.740 2.有研究[29]報(bào)道,在進(jìn)行各類碳組分分析方法對(duì)比中,ρ(TC)和ρ(OC)的相關(guān)性均較高,而 ρ(EC)的相關(guān)性較低,該研究的結(jié)果符合這一普遍規(guī)律.

    ρ(TC)(E)比ρ(TC)(T)高 0.5 倍左右,究其原因:①升溫程序和溫度停留時(shí)間不同.TOR法是通過分階段逐步升溫來測(cè)定ρ(OC)和 ρ(EC),最高溫度為800℃,而EA法是直接加熱到980℃高溫燃燒,因此,單從溫度上看,EA法將濾膜樣品加熱得更充分.②所使檢測(cè)器不同.TOR法是將加熱生成的CO2在還原環(huán)境下轉(zhuǎn)化為 CH4,然后通過火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè) ρ(CH4);EA法是直接檢測(cè)生成的ρ(CO2).

    圖2 EA法和TOR法測(cè)得的ρ(OC)比較Fig.2 Comparisons between ρ(OC)(E)and ρ(OC)(T)in particulate matter samples

    圖3 EA法和TOR法測(cè)得的碳組分質(zhì)量濃度的相關(guān)性Fig.3 Correlations of carbon species mass concentrations from EA and TOR methods

    表1 2種方法測(cè)定的ρ(TC)和ρ(OC)的相關(guān)系數(shù)比較Table 1 Comparisons of correlation coefficients of carbon species from EA and TOR methods

    3.2 2種方法的優(yōu)缺點(diǎn)比較

    EA法與TOR法對(duì)碳組分的測(cè)量都不需要對(duì)樣品進(jìn)行前處理,操作簡單,樣品測(cè)定所需時(shí)間較短.

    EA法可通過燃燒樣品濾膜一步測(cè)定ρ(TC),減少測(cè)量過程中的誤差,由于燃燒溫度較高,濾膜上的PM連同濾膜本身一起成為灰燼,因此通過空白校正后,其測(cè)量的ρ(TC)應(yīng)較準(zhǔn)確.但EA法屬于純熱學(xué)方法,在對(duì)OC和EC分界點(diǎn)的控制上不如TOR法,因?yàn)樗炔荒茏柚筄C的炭化,也不能保證在分析EC前OC已完全氧化.

    TOR法是在熱學(xué)的基礎(chǔ)上加入光學(xué)校正,以達(dá)到解決OC與EC分界點(diǎn)不清楚的目的,是現(xiàn)階段應(yīng)用最為廣泛分析方法之一,但仍存在不足.TOR法的光學(xué)校正是通過測(cè)量打在石英膜上的激光反射光強(qiáng)的變化來實(shí)現(xiàn)的,然而由于某些OC已經(jīng)炭化轉(zhuǎn)變成EC并存在于濾膜表面下,且在短時(shí)間內(nèi)尚未逸出,故反射光難以分辨,會(huì)造成測(cè)定誤差[22].美國國家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)委員會(huì)(NIST)評(píng)估了在熱-光分析中溫度變化對(duì) OP測(cè)定的影響[23],為了保證測(cè)量的可靠性,NIST規(guī)定在熱-光方法中需滿足3個(gè)假設(shè):①在高溫分解前含碳顆粒物的吸光率不變;②在OP形成后,在分析波段對(duì)光有吸收且吸光率保持不變;③OP和 EC具有相同的吸光率.然而,研究[30]表明,OP與EC的吸光率有時(shí)并不一致,且OP的吸光率并不是固定的,因此OP的測(cè)量存在一定的不準(zhǔn)確性.

    3.3 “歸一化”討論

    從表面上看,EA法和TOR法的測(cè)量結(jié)果并不能反映熱學(xué)法與熱光結(jié)合法在原理上的區(qū)別.該研究借鑒數(shù)學(xué)上的“歸一化”思想,使EA法和TOR法所得的ρ(TC)相等,通過對(duì)比“歸一”后的ρ(OC),來探討2種方法的區(qū)別.它是基于以下4點(diǎn)假設(shè)提出的:①理論上對(duì)于同一大氣顆粒物樣品,無論采用何種分析方法,ρ(TC)測(cè)量結(jié)果應(yīng)大體相同;②假設(shè)每個(gè)樣品的ρ(TC)(E)與實(shí)際 PM中含有的ρ(TC)相同;③該研究中ρ(TC)(E)和ρ(TC)(T)的偏差由系統(tǒng)誤差引起;④由TOR法測(cè)量的每個(gè)樣品的ρ(OC)與ρ(EC)的比例是恒定的,即在碳分析前,樣品中的半揮發(fā)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)極小,可忽略不計(jì).

    根據(jù)假設(shè)條件②,將ρ(TC)(T)“歸一”,即每個(gè)ρ(TC)(T)乘以系數(shù)(k),使其與ρ(TC)(E)相等;同時(shí)ρ(OC)(T)也乘以系數(shù)(k)得到新的ρ(OC)(T)′. 用公式表示為:

    式中,COC(T)′為“歸 一”后 的 ρ(OC)(T),μg/m3;COC(T)為 TOR 法測(cè)得的ρ(OC),μg/m3;CTC(E)為 EA法測(cè)得的ρ(TC),μg/m3;CTC(T)為 TOR法測(cè)得的ρ(TC),μg/m3.

    通過“歸一化”計(jì)算結(jié)果發(fā)現(xiàn),ρ(OC)(E)的總體平均值約是“歸一”后的ρ(OC)(T)′的75.1%.因此,如果2種方法測(cè)定的ρ(TC)相同,那么ρ(OC)(E)比ρ(OC)(T)約低25%,造成 ρ(OC)差別的主要原因是2種方法對(duì)于OC和EC分界點(diǎn)的控制不同.

    樣品在加熱過程中,一些高分子量的有機(jī)化合物可在高溫惰性氣氛中炭化(OP),被當(dāng)成EC,因此TOR法中采用氦-氖激光監(jiān)測(cè)濾紙的反光光強(qiáng),通過光學(xué)校正將 OP從 EC中“識(shí)別”出來,最終的ρ(OC)(T)為 ρ(OC1+OC2+OC3+OC4)(T)和ρ(OP)之和.該研究中 TOR法分析得到的ρ(OP)占ρ(OC)(T)的(28.6 ±10)%,因此 ρ(OC1+OC2+OC3+OC4)(T)占ρ(OC)(T)的 71.4%. 根據(jù)“歸一化”的計(jì)算結(jié)果〔ρ(OC)(E)=75.1%·ρ(OC)(T)′〕可知,ρ(OC)(E)與“歸一”后的ρ(OC1+OC2+OC3+OC4)(T)相近.

    通過“歸一化”討論可以看出,如果2種方法所測(cè)得的ρ(TC)相近,那么 EA法的ρ(OC)(E)低于“歸一”后TOR法測(cè)量結(jié)果的那一部分,但近似等于由TOR法光學(xué)校正得出的ρ(OP)部分.

    在國內(nèi)外沒有統(tǒng)一的OC和EC分析方法,不同分析方法得到的OC和EC數(shù)據(jù)難以比較的情況下,利用TOR法測(cè)定的ρ(OP)/ρ(OC)比值,來修正 EA法測(cè)定的ρ(OC)(E),有可能對(duì)比較碳組分的歷史數(shù)據(jù)起到重要作用.由于該論文的數(shù)據(jù)有限,“歸一化”的普適性有待于進(jìn)一步研究來驗(yàn)證.

    因此,在使用不同分析方法測(cè)定ρ(OC)和ρ(EC)時(shí),保留一些分析過程的輔助信息是必要的,可以幫助在不同地區(qū)使用不同方法得到的測(cè)量結(jié)果進(jìn)行比較.

    3.4 PM10和 PM2.5中 OC和 EC分布規(guī)律

    由EA法和TOR法測(cè)定的ρ(OC)和ρ(EC)日均值如圖4所示,由圖4可知,2種分析方法測(cè)得的ρ(OC)日均值相近,EA法測(cè)得的 ρ(EC)(E)日均值高于TOR法結(jié)果,而2種方法的ρ(OC)和 ρ(EC)的逐日變化趨勢(shì)相似.從季節(jié)分布的角度來看(見圖5,6),2 種方法的ρ(OC)和ρ(EC)的季節(jié)變化趨勢(shì)相同.對(duì)于 PM10來說,EA法和 TOR法所得的ρ(OC)月均值在12月最高,9月最低;對(duì)于 PM2.5來說,2種方法的ρ(OC)月均值在12月最高,5月和9月相近;ρ(EC)的月均值變化與ρ(OC)的變化規(guī)律相同.

    圖4 EA法和 TOR法測(cè)得的ρ(OC)和 ρ(EC)Fig.4 The mass concentrations of OC and EC measured by EA and TOR methods

    圖5 2種方法所得ρ(OC)的季節(jié)變化趨勢(shì)Fig.5 Seasonal variation trend of OC mass concentrations measured by EA and TOR methods

    圖6 2種方法所得ρ(EC)的季節(jié)變化趨勢(shì)Fig.6 Seasonal variation trend of EC mass concentrations measured by EA and TOR methods

    因此,雖然EA法與TOR法測(cè)得的碳組分結(jié)果存在一定差別,但2種方法所得的ρ(OC)和 ρ(EC)變化趨勢(shì)相似.

    4 結(jié)論

    a.EA法和 TOR法測(cè)得的ρ(TC)相差很大,ρ(TC)(E)是 ρ(TC)(T)的 1.52 倍,ρ(OC)(E)是ρ(OC)(T)的 1.15 倍.

    b.EA法和TOR法測(cè)得的ρ(TC)和ρ(OC)相關(guān)顯著,但ρ(EC)的相關(guān)性較差.

    c.ρ(TC)(E)和ρ(TC)(T)相差很大的主要原因是2種方法升溫程序和控溫時(shí)間不同,使用檢測(cè)器不同.

    d.在今后分析比較碳組分?jǐn)?shù)據(jù)時(shí),可以利用TOR法測(cè)定的 ρ(OP)/ρ(OC)比值,修正 EA法測(cè)得的ρ(OC),該方法的普適性有待于今后進(jìn)一步驗(yàn)證.

    e.2種方法雖然在OC和EC的定量上有一定差別,但在OC和EC的定性分析方面一致,即2種方法得到的ρ(OC)和ρ(EC)季節(jié)分布規(guī)律相同.

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    Comparison of Carbon Species Measurement Results in Atmospheric Particulate Matter:Elemental Analysis and TOR Methods

    WU Lin1,2,F(xiàn)ENG Yin-chang1,YE Wen-yuan1,ZHU Tan1,LIU Shuang-xi2
    1.State Environmental Protection Key Laboratory of Urban Ambient Air Particulate Matter Pollution Prevention and Control,College of Environmental Science and Engineering,Nankai University,Tianjin 300071,China
    2.Institute of New Catalytic Materials Science,College of Chemistry,Nankai University,Tianjin 300071,China

    There are many analytical methods to measure carbon species in atmospheric particulate matter(PM),and different methods give different results.108 ambient particulate matter samples(including PM10and PM2.5)were simultaneously analyzed for carbon species by the elemental analysis(EA)and thermal/optical reflection(TOR)methods.The differences of results between these two methods were compared.The similarities and differences,advantages and disadvantages of these methods were also discussed.The results showed that total carbon(TC)and organic carbon(OC)contents measured by the EA method were 1.52 and 1.15 times higher,respectively,than those measured by the TOR method.The probable reasons for the very different measured TC contents were mainly from the different heating processes,temperature residence times and detectors.From“unitary quantification”discussion,we found that the differences of carbon species analytical results accorded with the differences of principles between the EA and TOR methods.The idea that the content of organic pyrolyzed carbon(OP)obtained from the TOR method might be applied to revise the OC content measured from the EA method was put forward.Although there were deviations between the results of OC or EC contents measured by the EA and TOR methods,the seasonal distribution of OC or EC contents analyzed by these two methods were the same.

    elemental analysis(EA)method;thermal optical reflection(TOR)method;atmospheric particulate matter;organic carbon;elemental carbon

    X513

    A

    1001-6929(2010)12-1481-07

    2010-04-30

    2010-08-26

    國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(20877042);天津市科技發(fā)展計(jì)劃項(xiàng)目(09ZCGYSF02400)

    吳 琳 (1981 -),女,河 北 石 家 莊 人,博 士,dr.wu@msn.com.

    *責(zé)任作者,馮銀廠(1966-),男,河南扶溝人,教授,博士,博導(dǎo),主要從事環(huán)境空氣污染防治、大氣顆粒物源解析、大氣污染物總量控制研究,fengyc@nankai.edu.cn

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