• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    半干法制備兩性瓜爾膠的結(jié)構(gòu)及其增強(qiáng)性能的研究

    2010-11-22 05:20:34劉小莉曹春昱彭建軍
    中國造紙 2010年4期
    關(guān)鍵詞:瓜爾兩性漿料

    劉小莉 曹春昱 彭建軍

    (中國制漿造紙研究院,北京,100020)

    半干法制備兩性瓜爾膠的結(jié)構(gòu)及其增強(qiáng)性能的研究

    劉小莉 曹春昱 彭建軍

    (中國制漿造紙研究院,北京,100020)

    采用半干法工藝在同一反應(yīng)器內(nèi)合成了粉狀兩性瓜爾膠,用紅外光譜 (FT-IR)、掃描電鏡(SEM)對產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。通過漿內(nèi)添加研究了兩性瓜爾膠的取代度、用量和漿料 pH值對紙張增強(qiáng)性能的影響,并與非離子瓜爾膠和陽離子淀粉的增強(qiáng)性能進(jìn)行了對比。結(jié)果表明,合成樣品陽離子取代度 (DSc)大于 0.25,陰離子取代度 (DSa)為 0.05~0.10;改性劑與瓜爾膠在顆粒表面與內(nèi)部都發(fā)生反應(yīng);制備的兩性瓜爾膠對紙張有較好的增強(qiáng)效果,尤其是中堿性條件下效果顯著;當(dāng)兩性瓜爾膠添加量為 0.3%時,針葉木 CT MP漿的裂斷長、耐折度、耐破指數(shù)和撕裂指數(shù)分別提高了 13.3%、70%、17.5%和 10.1%。

    兩性瓜爾膠;紙張增強(qiáng)劑;結(jié)構(gòu)性能

    瓜爾膠是一種天然可再生資源,具有與纖維素相類似的結(jié)構(gòu),能夠在纖維表面快速吸附,并能為纖維之間形成氫鍵提供大量的羥基,從而能夠有效地促進(jìn)纖維之間的結(jié)合[1]。天然的瓜爾膠溶解速度慢、易于被微生物降解而不能長期保存,經(jīng)改性的兩性瓜爾膠 (AmGG)克服了這些缺點。造紙用兩性瓜爾膠的主鏈?zhǔn)菢?gòu)成氫鍵的主要成分,增加了纖維之間的相互交織,然而單純的瓜爾膠很難定著到纖維表面,所以必須通過必要的離子 (陰、陽離子基團(tuán))導(dǎo)入,賦予瓜爾膠一定的電性特征,其陽離子成分能自我吸附在纖維上,陰離子成分借助陽離子物質(zhì) (如硫酸鋁、陽離子助劑)與纖維吸附[2],在纖維與瓜爾膠之間形成離子鍵。

    本實驗采用半干法,通過 3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨 (CHPT MA)和氯乙酸鈉對瓜爾膠進(jìn)行改性,引入季銨型陽離子功能基和羧甲基,制備了兩性瓜爾膠,用作紙張增強(qiáng)劑。兩性瓜爾膠在一定 pH值范圍內(nèi)電荷保持平衡,未被留著的兩性瓜爾膠進(jìn)入白水體系后不會破壞電荷平衡,不會引起白水系統(tǒng)的過離子化,使體系得到控制,從而保證紙機(jī)的良好運行。

    1 實 驗

    1.1 原料及儀器

    原料:瓜爾膠原粉,由河北天時化工有限公司提供;3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨,由山東某廠提供;氯乙酸鈉,質(zhì)量分?jǐn)?shù) 99%,由北京金龍化學(xué)試劑有限公司提供。

    儀器:NDJ-5S低剪切黏度計,上海天平儀器廠生產(chǎn);FOSS Tecator定氮儀,上海纖檢儀器有限公司生產(chǎn);磁力加熱攪拌器,常州國華電器有限公司生產(chǎn);Nicolet60SXR傅里葉紅外光譜儀;KYKY-2800B數(shù)字化掃描電子顯微鏡 (SEM);X射線衍射儀,Riagaku D/max_1200。

    1.2 兩性瓜爾膠的合成

    將一定量的 NaOH用醇/水混合物制成溶液,在攪拌條件下噴灑到瓜爾膠原粉中,在設(shè)定溫度下處理一段時間;加入 3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨,攪拌均勻后,加入計量的氯乙酸鈉,在指定溫度下反應(yīng)一定時間,得到粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品用一定濃度的乙醇溶液浸泡、過濾、洗滌,真空干燥即得高取代度兩性離子型瓜爾膠。這種兩性瓜爾膠在常溫下即可溶解在水中。

    1.3 兩性瓜爾膠取代度的測定

    利用凱式定氮法測樣品中氮的含量 (GB12091—1989)。

    利用酸洗法[4]測樣品中乙酸基的含量。測定原理:羧甲基瓜爾膠試樣用酸溶液充分洗滌,使其全部轉(zhuǎn)化為酸式,然后加入已知過量的 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液,使酸化后的兩性瓜爾膠與NaOH發(fā)生中和反應(yīng),再用標(biāo)準(zhǔn) HCl溶液返滴剩余的 NaOH。陰、陽離子取代度分別按式 (1)和式 (2)計算。

    式中:

    wc為樣品中氮的含量,g/g干淀粉;

    wa為樣品中乙酸基的含量,g/g干淀粉;

    162 為 瓜爾膠分子中葡萄糖殘基的相對分子質(zhì)量;

    14為氮的摩爾質(zhì)量,g/mol;

    59為羧甲基的摩爾質(zhì)量,g/mol。

    1.4 兩性瓜爾膠的性能測定

    1.4.1 紅外光譜分析 (FT-IR)

    取適量處理過的待測樣品與 KBr混合,研磨、壓片制樣,用 Nicolet60SXR傅里葉紅外光譜儀分別檢測瓜爾膠原粉及兩性瓜爾膠的紅外譜圖,波數(shù)范圍為 4000~400 cm-1。

    1.4.2 掃描電鏡分析 (SEM)

    用導(dǎo)電雙面膠將待測樣固定在金屬樣品平臺上,在真空中噴涂金后,置于電子掃描鏡中以 20 kV電子束觀察,拍攝有代表性的樣品形貌照片。

    1.4.3 流變性能的檢測

    旋轉(zhuǎn)黏度計,25℃、轉(zhuǎn)速為 30 r/min下測定質(zhì)量分?jǐn)?shù) 1%的兩性瓜爾膠溶液的表觀黏度。

    1.5 紙張抄造及物理性能測定

    漿料經(jīng)過疏解,加入一定比例的兩性瓜爾膠溶液,攪拌后加水稀釋,在 Rapid K?then紙張成形器中抄造,經(jīng)擠壓機(jī)壓榨 (擠壓條件:壓力 30 N,時間30 s),然后烘干,手抄片定量為 60 g/m2。手抄片物理性能的測定按相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 產(chǎn)物性能指標(biāo)及結(jié)構(gòu)表征

    2.1.1 性能指標(biāo)

    實驗合成的兩性瓜爾膠性能指標(biāo)見表1。

    表1 兩性瓜爾膠性能指標(biāo)

    2.1.2 紅外光譜分析

    圖1是瓜爾膠原粉與兩性瓜爾膠 (DSc=0.274,DSa=0.063)的紅外光譜圖。由圖1可以看出,瓜爾膠原粉的特征吸收峰:3422 cm-1處為 O—H伸縮振動;2922 cm-1處為 C—H伸縮振動;1652 cm-1處為伸縮振動。除了具有瓜爾膠原粉的特征吸收峰,兩性瓜爾膠在 1489 cm-1處出現(xiàn)了一個吸收峰,這是季銨基團(tuán)上碳?xì)滏I伸縮振動吸收峰,1420 cm-1處是 C—N的伸縮振動,2360 cm-1處是 NH4+的振動吸收峰,這些特征峰的出現(xiàn)表明了陽離子化試劑和瓜爾膠原粉發(fā)生了反應(yīng),并且季銨基團(tuán)成功地引入到瓜爾膠上,使之變成了陽離子瓜爾膠中間體。由圖1還可以看出,瓜爾膠原粉的伸縮振動出現(xiàn)在1652 cm-1處,而兩性瓜爾膠中該處的羰基伸縮振動吸收峰明顯減弱,兩性瓜爾膠在 1747 cm-1處出現(xiàn)的伸縮振動特征峰。同時,兩性瓜爾膠在1611 cm-1處出現(xiàn)了羧甲基的特征吸收峰,表明陰離子醚化劑氯乙酸鈉與瓜爾膠分子發(fā)生反應(yīng),即產(chǎn)物為兩性瓜爾膠,從而證實了應(yīng)用半干法制備高取代度兩性瓜爾膠的可行性。

    圖1 瓜爾膠原粉與兩性瓜爾膠的紅外光譜圖

    2.1.3 掃描電鏡分析

    圖2為瓜爾膠原粉和改性后的兩性瓜爾膠的掃描電鏡照片。由圖2可以看出,瓜爾膠原粉顆粒表面光滑無孔洞,而兩性瓜爾膠顆粒表面形態(tài)發(fā)生了變化,兩性瓜爾膠表面出現(xiàn)淺凹痕及鱗片狀裂紋,且出現(xiàn)孔洞。由兩性瓜爾膠表面形態(tài)的變化可知,改性劑與瓜爾膠的反應(yīng)不僅發(fā)生在瓜爾膠顆粒表面,而且在一定條件下還進(jìn)入了顆粒的內(nèi)部。

    圖2 瓜爾膠原粉與兩性瓜爾膠的掃描電鏡照片

    2.2 兩性瓜爾膠作為增強(qiáng)劑的應(yīng)用

    2.2.1 不同陰、陽離子醚化劑用量對紙張強(qiáng)度的影響

    表2和圖3分別為陰、陽離子醚化劑用量對產(chǎn)物取代度和增強(qiáng)效果的影響。產(chǎn)物的取代度是影響增強(qiáng)效果的重要因素。由圖3可以看出,未改性的瓜爾膠對紙張的增強(qiáng)效果不明顯;隨著加入的陽離子醚化劑增多,即改性的兩性瓜爾膠陽離子取代度越高,增強(qiáng)效果也越好。這是因為陽離子取代度高時,有更多的季銨基存在,季銨基與漿料負(fù)電荷纖維形成離子鍵發(fā)生不可逆的化學(xué)吸附,使增強(qiáng)效果更好;但陽離子取代度繼續(xù)增加時,由于季銨基之間的排斥作用,使季銨基不能全部發(fā)揮作用,所以取代度太高時作用效果的提高趨緩。因此,從成本與實驗效果同時考慮,本實驗選 w(CHPT MA)為25%,w(ClCH2COONa)為 15% (均相對于絕干瓜爾膠原粉的質(zhì)量)。

    初步估算零層板厚度為250mm,可以作為上部結(jié)構(gòu)嵌固端考慮,因此,上部模型可以將-0.5m定為嵌固端進(jìn)行結(jié)構(gòu)計算。在確定各主受力構(gòu)件尺寸之后,可以進(jìn)行下一步基礎(chǔ)設(shè)計。

    表2 陰、陽離子醚化劑用量對產(chǎn)物取代度的影響

    圖3 陰、陽離子醚化劑用量對兩性瓜爾膠作用效果的影響

    2.2.2 兩性瓜爾膠用量對增強(qiáng)效果的影響

    圖4 兩性瓜爾膠用量對紙張強(qiáng)度的影響

    圖4為兩性瓜爾膠用量對紙張強(qiáng)度的影響。從圖4可以看出,兩性瓜爾膠對紙張裂斷長與耐折度有較好的增強(qiáng)效果,且隨著兩性瓜爾膠用量的增加,其增強(qiáng)效果明顯;用量超過 0.5%后,增強(qiáng)效果上升幅度減小。添加兩性瓜爾膠,紙張耐破指數(shù)與撕裂指數(shù)變化不大。考慮到在兩性瓜爾膠用量為 0.3% (對絕干漿質(zhì)量,下同)時,各項強(qiáng)度指數(shù)均增加 (裂斷長增加 13.3%,耐折度增加近 70%,耐破指數(shù)增加 17.5%,撕裂指數(shù)增加10.1%),同時綜合考慮成本因素,選擇 0.3%的用量即可滿足要求。

    2.2.3 漿料 pH值對兩性瓜爾膠增強(qiáng)作用的影響

    實驗考察了漿料在不同 pH值下兩性瓜爾膠的增強(qiáng)效果,結(jié)果如圖5所示。使用 HCl溶液和 NaOH溶液調(diào)節(jié)漿料 pH值。

    從圖5可以看出,在不同 pH值的漿料中加入兩性瓜爾膠,對紙張均有一定的增強(qiáng)效果;隨著漿料 pH值的增加,紙張強(qiáng)度隨之增加,在堿性條件下紙張的各項強(qiáng)度性能都較好。這是由于兩性瓜爾膠在較寬的 pH值范圍內(nèi),均可以與纖維有很好的結(jié)合,從而起到增強(qiáng)作用;但是在 pH值較低時,纖維表面的羧基電離受到抑制,減少了纖維表面的負(fù)電荷,從而對兩性瓜爾膠的吸附產(chǎn)生不利影響[5];提高 pH值后,纖維表面電離的負(fù)電荷增加,且季銨基團(tuán)在強(qiáng)堿條件下表現(xiàn)出強(qiáng)活性,起到更好的增強(qiáng)作用。

    圖5 兩性瓜爾膠在不同 pH值下的作用效果

    2.2.4 兩性瓜爾膠對不同紙漿的增強(qiáng)效果

    兩性瓜爾膠對不同紙漿的增強(qiáng)效果如表3所示。從表3可以看出,由于各種漿料的性質(zhì)不同,所以兩性瓜爾膠對它們的增強(qiáng)作用有所不同,除了脫墨漿(D IP),兩性瓜爾膠對其他各種漿料都有很好的增強(qiáng)效果。兩性瓜爾膠對前 4組漿料的裂斷長都有較好的增強(qiáng)效果,尤其是對針葉木化機(jī)漿 (CT MP),裂斷長增加了 62.3%;對耐折度增強(qiáng)效果最好,效果最好的針葉木 CT MP漿耐折度增加了 253%;對耐破度也有很好的增強(qiáng)效果,其中,兩性瓜爾膠的加入使得漂白闊葉木化機(jī)漿 (楊木 BCT MP)和針葉木 CT MP漿的耐破指數(shù)都有明顯的提高,針葉木 CT MP漿提高了 44.2%,楊木 BCT MP漿提高了 15.2%;對于撕裂指數(shù),兩性瓜爾膠的加入只是使得針葉木 CTMP漿和混合木漿略有提高,其他漿種均有所下降,而且 D IP漿的下降最多。實驗中還發(fā)現(xiàn)兩性瓜爾膠對針葉木 CT MP漿的作用效果最好。加入兩性瓜爾膠后,D IP漿強(qiáng)度下降,這可能是由于兩性瓜爾膠良好的留著效果使得 D IP漿中的細(xì)小纖維含量高,細(xì)小纖維大量留著,從而影響了成紙強(qiáng)度;此外,由于 D IP漿中復(fù)雜的離子環(huán)境,兩性瓜爾膠主要應(yīng)用于陰離子垃圾控制的,影響了其作為增強(qiáng)劑的作用效果。

    表3 兩性瓜爾膠對不同紙漿的增強(qiáng)效果

    2.2.5 不同助劑的增強(qiáng)性能比較

    圖6是非離子瓜爾膠、陽離子淀粉與兩性瓜爾膠對紙張增強(qiáng)效果的比較。

    圖6 不同助劑的增強(qiáng)性能比較

    由圖6可以看出,加入不同增強(qiáng)劑的效果不同,以兩性瓜爾膠的增強(qiáng)效果最好,與陽離子淀粉的增強(qiáng)效果相比,裂斷長增加了 6.0%,耐折度增加了近30.8%,耐破指數(shù)增加了 11.7%,撕裂指數(shù)增加了9.9%。

    3 結(jié) 論

    實驗采用半干法工藝在同一反應(yīng)器內(nèi)合成了兩性瓜爾膠,研究了兩性瓜爾膠對漂白闊葉木化機(jī)漿(楊木 BCT MP)、針葉木化機(jī)漿 (CT MP)、BCT MP與CT MP混合漿、BCT MP與硫酸鹽漿 (KP)混合漿、脫墨漿 (D IP)進(jìn)行漿內(nèi)添加的增強(qiáng)性能。

    3.1 紅外光譜研究表明,以瓜爾膠原粉、3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨 (CHPT MA)和氯乙酸鈉為原料合成了兩性瓜爾膠。掃描電鏡 (SEM)研究表明,改性劑與瓜爾膠的反應(yīng)不僅發(fā)生在瓜爾膠顆粒表面,而且在一定條件下還進(jìn)入了顆粒的內(nèi)部。

    3.2 兩性瓜爾膠對化機(jī)漿均有較好的增強(qiáng)效果。兩性瓜爾膠陽離子取代度越高,增強(qiáng)效果越好。在系統(tǒng)pH值為 4~10時,加入 0.3%用量的兩性瓜爾膠對化機(jī)漿均有一定的增強(qiáng)作用,尤其堿性條件下增強(qiáng)效果最好。當(dāng)兩性瓜爾膠用量為 0.3%時,針葉木 CTMP漿的裂斷長、耐折度、耐破指數(shù)和撕裂指數(shù)分別提高了 13.3%、70%、17.5%和 10.1%。

    3.3 與非離子瓜爾膠、陽離子淀粉比較,兩性瓜爾膠的增強(qiáng)效果更優(yōu)。

    [1] 胡 益,羅儒顯.瓜爾膠改性方法研究進(jìn)展[J].廣東化工,2004(6):25.

    [2] 李 相,呂建平.聚丙烯酰胺干增強(qiáng)劑的最新開發(fā)動向.中國制漿造紙化學(xué)品供應(yīng)大全[M].北京:中國輕工業(yè)出版社,2008.

    [3] 劉溫霞,邱化玉.造紙濕部化學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2006.

    [4] 張友松.變性淀粉生產(chǎn)與應(yīng)用手冊[M].北京:中國輕工業(yè)出版社,2001.

    [5] 陳啟杰,王 萍,陳夫山.高取代度陽離子淀粉對廢紙脫墨漿助留助濾的研究[J].中國造紙學(xué)報,2005,20(1):133.

    Structural Properties of Amphoteric Guar Gum and Its Application as Strength A ids

    L IU Xiao-li*CAO Chun-yu PENG Jian-jun
    (China National Pulp and Paper Research Institute,Beijing,100020)

    The amphoteric guar gum was synthesized by half-dry process,and its structure propertieswere characterized and analyzed by FTIR and SEM.The effects of substitution degree of the amphoteric guar gum,dosage of the amphoteric guar and pH value of the pulp on the paper strengthening effectwere studied,and the nonionic guar gum,cationic starch were used for comparison.The results showed that the synthetic products'cationic degree of substitution was over 0.25,and anionic degree of substitution was about 0.05~0.10.The reaction between the modifier and guar gum occurred both on the surface and in the interior,in amorphous region and crystalline region of the particles.The synthetic products have significant strengthening effect,especially in the alkaline condition.Compared with the control one,breaking length,folding endurance,burst index and tear index increase by 13.3%,70%,17.5%and 10.1%respectively when 0.3%dosage is used.

    amphoteric guar gum;strength agent;structural property

    TS727+.2

    A

    0254-508X(2010)04-0040-05

    劉小莉女士,碩士;主要從事造紙濕部化學(xué)方面的研究工作。

    (*E-mail:lxj999lxj@yahoo.com.cn)

    2009-11-16(修改稿)

    (責(zé)任編輯:趙旸宇)

    猜你喜歡
    瓜爾兩性漿料
    受控兩性分枝過程
    玻璃漿料鍵合中的孔洞抑制和微復(fù)合調(diào)控
    論瓜爾豆應(yīng)用研究現(xiàn)狀*
    論《紫色》中的兩性和諧
    瓜爾豆利用與研究進(jìn)展
    園藝與種苗(2015年7期)2015-12-09 06:55:44
    兩性聚丙烯酰胺的性質(zhì)、合成與應(yīng)用研究進(jìn)展
    DADMAC-AA兩性共聚物的合成及應(yīng)用
    鋰離子電池漿料的研究
    陽離子瓜爾膠和陰離子表面活性劑相互作用的研究
    浙江豐利瓜爾膠粉碎機(jī)市場受寵
    上?;?2014年8期)2014-04-08 08:14:29
    亚洲性夜色夜夜综合| 美女福利国产在线| 亚洲中文日韩欧美视频| 精品一品国产午夜福利视频| 国产亚洲av高清不卡| 久久 成人 亚洲| 国产成人精品无人区| 免费高清在线观看视频在线观看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲一区二区三区欧美精品| 免费黄频网站在线观看国产| 国产精品1区2区在线观看. | 国产伦理片在线播放av一区| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 丁香六月天网| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 高清视频免费观看一区二区| 婷婷成人精品国产| av国产精品久久久久影院| 一本色道久久久久久精品综合| 最近最新免费中文字幕在线| 精品少妇黑人巨大在线播放| 涩涩av久久男人的天堂| 手机成人av网站| 午夜免费鲁丝| 各种免费的搞黄视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲精品美女久久av网站| 妹子高潮喷水视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| bbb黄色大片| 男女下面插进去视频免费观看| 久久中文看片网| av在线老鸭窝| 精品国内亚洲2022精品成人 | 亚洲国产av影院在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 97精品久久久久久久久久精品| 午夜精品久久久久久毛片777| 久久人妻熟女aⅴ| 在线永久观看黄色视频| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡 | 精品一品国产午夜福利视频| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲成人免费电影在线观看| 一本综合久久免费| 久久99热这里只频精品6学生| 精品国产乱码久久久久久小说| 中文字幕人妻熟女乱码| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产在线免费精品| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 精品一区二区三卡| 在线观看www视频免费| 亚洲情色 制服丝袜| 最新在线观看一区二区三区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 免费在线观看黄色视频的| 大型av网站在线播放| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 美女福利国产在线| 无遮挡黄片免费观看| 成在线人永久免费视频| 精品久久蜜臀av无| 久久久久网色| 久久久精品免费免费高清| 精品福利永久在线观看| www.熟女人妻精品国产| 性色av一级| 亚洲精品一二三| 午夜福利在线观看吧| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| av免费在线观看网站| 午夜福利乱码中文字幕| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 中文字幕最新亚洲高清| 热re99久久精品国产66热6| 蜜桃在线观看..| 这个男人来自地球电影免费观看| 久久ye,这里只有精品| 狂野欧美激情性bbbbbb| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲精品av麻豆狂野| 免费在线观看影片大全网站| 日韩视频一区二区在线观看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 国产在线观看jvid| 啪啪无遮挡十八禁网站| 久久综合国产亚洲精品| 999久久久国产精品视频| 久久久水蜜桃国产精品网| tocl精华| 91九色精品人成在线观看| 精品人妻1区二区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 久久免费观看电影| 夫妻午夜视频| 妹子高潮喷水视频| 午夜福利一区二区在线看| 电影成人av| 国产高清videossex| 老司机在亚洲福利影院| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 亚洲第一青青草原| 精品国产乱码久久久久久小说| 精品高清国产在线一区| 欧美精品高潮呻吟av久久| 亚洲欧美精品自产自拍| 两个人看的免费小视频| 成年av动漫网址| 国产免费现黄频在线看| av网站在线播放免费| 亚洲专区字幕在线| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 18禁观看日本| 国产成人精品在线电影| 欧美中文综合在线视频| 国产一级毛片在线| 丝袜美腿诱惑在线| 国产区一区二久久| 国产精品1区2区在线观看. | 国产高清视频在线播放一区 | 欧美日韩av久久| 成年动漫av网址| 免费看十八禁软件| 久久国产亚洲av麻豆专区| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲国产欧美一区二区综合| 久久久久久久久免费视频了| 日本五十路高清| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 日韩电影二区| 男人操女人黄网站| 无限看片的www在线观看| 国产亚洲精品第一综合不卡| 午夜福利在线观看吧| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产亚洲精品第一综合不卡| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产成人精品久久二区二区免费| 日韩精品免费视频一区二区三区| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 纵有疾风起免费观看全集完整版| 午夜免费鲁丝| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 亚洲一区二区三区欧美精品| 99久久综合免费| 少妇精品久久久久久久| 久久久久国内视频| 咕卡用的链子| 久久av网站| 日本wwww免费看| 欧美国产精品va在线观看不卡| 午夜福利乱码中文字幕| 午夜老司机福利片| 97精品久久久久久久久久精品| 捣出白浆h1v1| 一级片'在线观看视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 99国产综合亚洲精品| 美女扒开内裤让男人捅视频| 狂野欧美激情性bbbbbb| 男女无遮挡免费网站观看| 99热全是精品| 亚洲综合色网址| 伦理电影免费视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 亚洲专区字幕在线| 老熟妇仑乱视频hdxx| 黄色视频不卡| 三级毛片av免费| 老司机福利观看| av一本久久久久| xxxhd国产人妻xxx| 9热在线视频观看99| av天堂在线播放| 老汉色av国产亚洲站长工具| 最近最新免费中文字幕在线| 少妇的丰满在线观看| 国产成人a∨麻豆精品| 一二三四在线观看免费中文在| 少妇精品久久久久久久| 国产成人精品在线电影| 国产熟女午夜一区二区三区| 男女国产视频网站| 下体分泌物呈黄色| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产精品一区二区在线观看99| 亚洲天堂av无毛| 91大片在线观看| 丝袜脚勾引网站| 精品一区二区三卡| 欧美激情高清一区二区三区| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 一本综合久久免费| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 国产一区二区在线观看av| 在线观看免费日韩欧美大片| 爱豆传媒免费全集在线观看| 热re99久久国产66热| 啦啦啦啦在线视频资源| 久久中文看片网| 欧美日韩成人在线一区二区| www.精华液| 欧美激情久久久久久爽电影 | 一本综合久久免费| 乱人伦中国视频| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产欧美日韩一区二区精品| 91老司机精品| 热re99久久精品国产66热6| 宅男免费午夜| 国产精品成人在线| 精品第一国产精品| 亚洲精品在线美女| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| www.熟女人妻精品国产| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产伦理片在线播放av一区| 制服诱惑二区| 十分钟在线观看高清视频www| 国产1区2区3区精品| 欧美日韩黄片免| 亚洲久久久国产精品| 在线观看免费高清a一片| 少妇粗大呻吟视频| 一二三四社区在线视频社区8| 国产欧美日韩一区二区精品| 黄色a级毛片大全视频| 欧美日韩黄片免| 国产欧美日韩精品亚洲av| 日本一区二区免费在线视频| 91精品国产国语对白视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲性夜色夜夜综合| 日韩大片免费观看网站| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 天天影视国产精品| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 多毛熟女@视频| 一级a爱视频在线免费观看| 亚洲视频免费观看视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 9色porny在线观看| 丝瓜视频免费看黄片| 久久人妻熟女aⅴ| 91麻豆av在线| 免费在线观看日本一区| 爱豆传媒免费全集在线观看| 1024视频免费在线观看| 在线观看免费午夜福利视频| 在线观看舔阴道视频| 一级a爱视频在线免费观看| 一二三四社区在线视频社区8| 成人国产av品久久久| 欧美日韩福利视频一区二区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产精品一区二区精品视频观看| 久久久久久久国产电影| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 午夜福利视频在线观看免费| 天天操日日干夜夜撸| 国产欧美日韩一区二区精品| 久久久精品94久久精品| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲第一av免费看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 香蕉国产在线看| 欧美黄色淫秽网站| 午夜免费鲁丝| 婷婷成人精品国产| 久久狼人影院| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 精品熟女少妇八av免费久了| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产免费视频播放在线视频| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 三上悠亚av全集在线观看| 黄色 视频免费看| 热99久久久久精品小说推荐| 亚洲性夜色夜夜综合| 十八禁人妻一区二区| 黑人操中国人逼视频| 老司机亚洲免费影院| 亚洲视频免费观看视频| 亚洲国产av新网站| 男人爽女人下面视频在线观看| 黄片小视频在线播放| 亚洲国产欧美一区二区综合| 人妻一区二区av| 嫁个100分男人电影在线观看| 成人影院久久| 男人舔女人的私密视频| 国产成人精品久久二区二区91| 色视频在线一区二区三区| 97在线人人人人妻| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 久久香蕉激情| 91精品国产国语对白视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久狼人影院| 国产有黄有色有爽视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 91成人精品电影| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲免费av在线视频| 淫妇啪啪啪对白视频 | 性高湖久久久久久久久免费观看| 久9热在线精品视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 日本欧美视频一区| cao死你这个sao货| 制服人妻中文乱码| 国产成人欧美| 91成年电影在线观看| 国产成人免费观看mmmm| 日韩中文字幕欧美一区二区| www.999成人在线观看| 亚洲伊人久久精品综合| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 新久久久久国产一级毛片| 男女边摸边吃奶| 啦啦啦在线免费观看视频4| 国产在线观看jvid| 亚洲七黄色美女视频| 国产成人免费观看mmmm| 国产成+人综合+亚洲专区| 午夜影院在线不卡| 亚洲激情五月婷婷啪啪| av国产精品久久久久影院| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲专区国产一区二区| 91成年电影在线观看| 十分钟在线观看高清视频www| 欧美日韩av久久| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产成人欧美在线观看 | 一级毛片电影观看| 在线永久观看黄色视频| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 欧美精品一区二区免费开放| 我要看黄色一级片免费的| 国产av一区二区精品久久| 日韩制服骚丝袜av| 少妇 在线观看| 五月开心婷婷网| 日本av免费视频播放| 高清欧美精品videossex| 亚洲视频免费观看视频| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲综合色网址| 亚洲专区字幕在线| 精品人妻一区二区三区麻豆| 成年人免费黄色播放视频| 最新的欧美精品一区二区| 亚洲综合色网址| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 90打野战视频偷拍视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 少妇精品久久久久久久| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 色精品久久人妻99蜜桃| 亚洲av片天天在线观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产真人三级小视频在线观看| 大型av网站在线播放| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲少妇的诱惑av| 一区二区三区精品91| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲精品美女久久av网站| 午夜激情久久久久久久| 丝袜喷水一区| 少妇人妻久久综合中文| 日韩 亚洲 欧美在线| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 超色免费av| 国产亚洲欧美精品永久| 高清欧美精品videossex| 国产精品二区激情视频| 亚洲五月婷婷丁香| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 大片免费播放器 马上看| 好男人电影高清在线观看| 99精品欧美一区二区三区四区| 电影成人av| 美女主播在线视频| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲专区国产一区二区| 久久久欧美国产精品| a在线观看视频网站| 老司机福利观看| 曰老女人黄片| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 男女免费视频国产| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 一级毛片女人18水好多| 国产精品一区二区精品视频观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 在线看a的网站| 亚洲欧洲日产国产| 国产精品一区二区精品视频观看| 国产av一区二区精品久久| 99国产综合亚洲精品| 国产一区二区在线观看av| 亚洲av片天天在线观看| 免费少妇av软件| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 多毛熟女@视频| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲久久久国产精品| 国产黄色免费在线视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 成人av一区二区三区在线看 | 午夜成年电影在线免费观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 男女床上黄色一级片免费看| 一区二区三区精品91| 黑人欧美特级aaaaaa片| 成年av动漫网址| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| av片东京热男人的天堂| 亚洲欧美清纯卡通| 久久亚洲精品不卡| a在线观看视频网站| 亚洲 欧美一区二区三区| 久久久久国产精品人妻一区二区| 1024香蕉在线观看| 精品国产乱码久久久久久小说| 不卡一级毛片| 久久精品成人免费网站| a 毛片基地| 天天操日日干夜夜撸| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 老司机靠b影院| 久久人妻熟女aⅴ| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产亚洲精品久久久久5区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 成在线人永久免费视频| 黄片播放在线免费| 欧美激情 高清一区二区三区| 嫩草影视91久久| 99国产极品粉嫩在线观看| 久9热在线精品视频| 国产精品一二三区在线看| 午夜福利在线观看吧| 丝袜美足系列| 久热这里只有精品99| 狂野欧美激情性xxxx| 飞空精品影院首页| 最新的欧美精品一区二区| 午夜激情av网站| 日韩欧美一区视频在线观看| 在线av久久热| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 亚洲精品自拍成人| 91麻豆av在线| 久久久久久免费高清国产稀缺| 91精品三级在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 午夜福利影视在线免费观看| 日韩视频在线欧美| 淫妇啪啪啪对白视频 | videosex国产| www.熟女人妻精品国产| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 老熟妇乱子伦视频在线观看 | 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 另类精品久久| 性高湖久久久久久久久免费观看| 国产av又大| 亚洲国产欧美网| 99国产精品免费福利视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲成人手机| 国产精品九九99| 中文字幕av电影在线播放| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 一级毛片精品| 性高湖久久久久久久久免费观看| 久久 成人 亚洲| 大香蕉久久网| 欧美大码av| 丝瓜视频免费看黄片| 最近最新免费中文字幕在线| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 一级毛片电影观看| 一区二区三区激情视频| 99精国产麻豆久久婷婷| 日韩大片免费观看网站| 自线自在国产av| 高清黄色对白视频在线免费看| 一区二区三区四区激情视频| 美女中出高潮动态图| 国产麻豆69| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久 | 亚洲一区二区三区欧美精品| av电影中文网址| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 免费av中文字幕在线| 久久久久久久国产电影| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 老司机深夜福利视频在线观看 | 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产精品偷伦视频观看了| 五月天丁香电影| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 欧美大码av| 精品视频人人做人人爽| e午夜精品久久久久久久| 午夜视频精品福利| 丝袜人妻中文字幕| 成年人午夜在线观看视频| 国产男女超爽视频在线观看| 久久久久久久久免费视频了| 午夜免费观看性视频| e午夜精品久久久久久久| 三上悠亚av全集在线观看| 久久性视频一级片| 少妇 在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 一本大道久久a久久精品| 国产一区二区激情短视频 | 久久国产精品男人的天堂亚洲| 日本wwww免费看| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产精品偷伦视频观看了| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 黑丝袜美女国产一区| 99国产精品99久久久久| 国产欧美日韩精品亚洲av| 黄片播放在线免费| 欧美激情极品国产一区二区三区| 99九九在线精品视频| 久久99一区二区三区| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 妹子高潮喷水视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 亚洲欧美色中文字幕在线| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 91精品三级在线观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲精品第二区| 在线观看免费午夜福利视频| 久久久久久久大尺度免费视频| 女警被强在线播放| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产极品粉嫩免费观看在线| 精品亚洲成a人片在线观看| av网站在线播放免费| h视频一区二区三区| 亚洲avbb在线观看| 国产成人系列免费观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 午夜免费成人在线视频| av片东京热男人的天堂| 乱人伦中国视频| bbb黄色大片| 好男人电影高清在线观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 麻豆国产av国片精品| 性色av一级| 国产熟女午夜一区二区三区| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 成人手机av| 欧美亚洲日本最大视频资源| 男人操女人黄网站| 自线自在国产av| 国产一区二区在线观看av| 极品少妇高潮喷水抽搐| 婷婷丁香在线五月| 久久狼人影院| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| av在线老鸭窝| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 男女无遮挡免费网站观看| √禁漫天堂资源中文www| 在线永久观看黄色视频| 两个人看的免费小视频| 欧美精品高潮呻吟av久久| 人妻久久中文字幕网| 人妻 亚洲 视频| av天堂久久9| 国产av一区二区精品久久| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 日本精品一区二区三区蜜桃| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 久久精品人人爽人人爽视色| 午夜91福利影院| 亚洲欧美精品自产自拍| 女性被躁到高潮视频| 大型av网站在线播放| 久热爱精品视频在线9| 又大又爽又粗| 性色av一级| 一进一出抽搐动态|