• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    新一代耐高溫多功能重防腐涂料用樹脂
    ——聚芳醚酮的國(guó)內(nèi)外發(fā)展歷程及現(xiàn)狀

    2010-11-16 02:34:52吳忠文
    電鍍與涂飾 2010年11期
    關(guān)鍵詞:涂料涂層樹脂

    吳忠文

    (金發(fā)科技股份有限公司,廣東 廣州 510520)

    新一代耐高溫多功能重防腐涂料用樹脂
    ——聚芳醚酮的國(guó)內(nèi)外發(fā)展歷程及現(xiàn)狀

    吳忠文

    (金發(fā)科技股份有限公司,廣東 廣州 510520)

    聚芳醚酮(PAEK)類樹脂屬于耐高溫、高強(qiáng)度的熱塑性工程塑料,作為化工設(shè)備重防腐領(lǐng)域中搪玻璃制品的代替品,它已被日本和歐美等國(guó)家廣為采用。本文從產(chǎn)品開發(fā)、應(yīng)用領(lǐng)域和涂覆工藝等方面論述了PAEK類樹脂的發(fā)展歷程。介紹了國(guó)內(nèi)在PAEK類樹脂合成方面所取得的突破:在第一代產(chǎn)品聚醚醚酮(PEEK)的合成中,以新的溶劑環(huán)丁砜取代二苯砜,降低了聚合溫度,縮短了聚合周期,減少了溶劑消耗,生產(chǎn)效率提高了一倍;在第二代、第三代產(chǎn)品的研發(fā)中,立足于國(guó)產(chǎn)原料,合成了具有更高耐熱等級(jí)的PEEKK和PEDEK產(chǎn)品,它們的耐熱性比國(guó)外產(chǎn)品更好,但成本大幅度下降。

    重防腐涂料;樹脂;聚芳醚酮;聚醚醚酮

    1 前言

    聚芳醚酮(PAEK)類樹脂是特種工程塑料中的一個(gè)品種,于20世紀(jì)80年代初由英國(guó)ICI公司最先開發(fā)成功并商品化,其第一代產(chǎn)品稱為聚醚醚酮(PEEK),具有下述重復(fù)單元結(jié)構(gòu):

    該材料屬于耐高溫、高強(qiáng)度的熱塑性工程塑料,主要用于國(guó)防軍工產(chǎn)品。在應(yīng)用過程中,它除具有耐高溫、高強(qiáng)度、抗蠕變、電性能優(yōu)異外,還具有耐化學(xué)藥品性好,與各種金屬材料(如鋼材、鋁材、銅)及多種無機(jī)材料(如陶瓷、水泥、石材等)附著力好的特點(diǎn)。其耐酸、堿、有機(jī)溶劑的評(píng)價(jià)如表1[1]所示。由表1不難看出,除濃硫酸和個(gè)別有機(jī)溶劑(如丙酮)外,PEEK幾乎可耐各種強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和常見的有機(jī)溶劑。正因如此,自1993年由Victrex公司接手生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)后,PEEK很快在各種化工設(shè)備的重防腐領(lǐng)域代替搪玻璃制品而被采用。

    PEEK涂層與傳統(tǒng)的搪玻璃涂層相對(duì)比,其優(yōu)越性主要體現(xiàn)在下述幾個(gè)方面:

    (1) PEEK涂層制造工藝更節(jié)能。搪玻璃設(shè)備生產(chǎn)的燒結(jié)工藝需要在800 ~ 900 °C高溫下進(jìn)行,而且不能一次完成,需多次噴涂燒結(jié),能耗很大。而 PEEK采用靜電噴涂燒結(jié)時(shí)只要400 °C左右。雖然溫度只降低一半,但能耗則有數(shù)量級(jí)的節(jié)省。

    表1 PEEK樹脂的耐化學(xué)試劑特性Table 1 Chemical resistance performance of PEEK resin

    (2) PEEK涂層設(shè)備可酸、堿交替使用。化工生產(chǎn)過程中經(jīng)常會(huì)遇到制備的整個(gè)過程是酸、堿交替使用的工藝(特別是制藥生產(chǎn)),而搪玻璃設(shè)備則只能耐強(qiáng)酸,不能耐NaOH類強(qiáng)堿。故整個(gè)生產(chǎn)過程至少要有兩套設(shè)備交替使用。而 PEEK涂層設(shè)備則可一套設(shè)備酸堿交替使用。

    (3) PEEK涂層設(shè)備可大幅度延長(zhǎng)使用壽命。搪玻璃設(shè)備由于涂層呈脆性,因此,安裝、檢修和使用過程中稍有不慎就會(huì)有局部被損壞的危險(xiǎn)。而一旦破損,哪怕面積很小也會(huì)立即失去防腐作用而很快報(bào)廢。PEEK涂層則相反,由于樹脂韌性超群,即使安裝、檢修和使用過程中受到任何異物沖擊,甚至造成胎體變形也不會(huì)發(fā)生涂層損傷。故可大大延長(zhǎng)設(shè)備使用壽命。

    所以,PEEK涂層已被日本和歐美等國(guó)家廣為采用。

    2 聚芳醚酮研究新進(jìn)展

    2. 1 材料的新進(jìn)展

    如前所述,PEEK是聚芳醚酮的第一代產(chǎn)品,雖然當(dāng)時(shí)在特種工程塑料中已屬耐熱等級(jí)高的品種之一,但在各種用途的使用過程中,同樣遇到在更高溫度的使用環(huán)境下會(huì)出現(xiàn)仍不能滿足使用要求的狀況。這種新的需求推動(dòng)了生產(chǎn)商對(duì)耐熱等級(jí)更高的牌號(hào)的開發(fā)。據(jù)相關(guān)資料報(bào)道[2],Victrex公司于上世紀(jì)末推出了第二代PEEK-HT(亦稱PEK),其結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元為:

    今年又有報(bào)告[3]介紹,Victrex公司再次推出耐熱等級(jí)更高的第三代PEEK-ST新產(chǎn)品,其結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元為:

    該產(chǎn)品亦可稱為PEKEKK。

    Victrex公司3代產(chǎn)品的物理機(jī)械性能比較見表2。

    表2 Victrex公司3代PEEK產(chǎn)品的物理機(jī)械性能Table 2 Physicomechanical properties of Victrex’s three generations of PEEK products

    從表2可知,在其他力學(xué)性能保持相當(dāng)?shù)那疤嵯拢瑯?biāo)志結(jié)晶性聚合物耐熱等級(jí)的熔點(diǎn),第二代的PEEK-HT與第三代的PEEK-ST分別比第一代產(chǎn)品提高30 °C和近50 °C,這意味著涂層的耐熱等級(jí)會(huì)相應(yīng)提高30 °C和50 °C。

    2. 2 應(yīng)用領(lǐng)域的新進(jìn)展

    PEEK涂料在上世紀(jì)90年代開始作為重防腐涂料首先從化工設(shè)備的防腐開始應(yīng)用,而且很快在歐、美、日等先進(jìn)工業(yè)國(guó)得到推廣。本世紀(jì)后,除上述主要防腐應(yīng)用領(lǐng)域外,PEEK涂料不斷地在更多功能領(lǐng)域擴(kuò)展。

    (1) 在半導(dǎo)體制造業(yè)中的應(yīng)用[4]。2007年,Victrex公司公布,在原PEEK涂料的基礎(chǔ)上又推出Vicote 807 Blk和Vicote 810 Blk兩種可供半導(dǎo)體生產(chǎn)設(shè)備用的抗靜電牌號(hào)涂料。因?yàn)槭撬酝苛希苌儆袚]發(fā)性有機(jī)物,所以符合歐盟(EU)的RoHS標(biāo)準(zhǔn)。其制品見圖1。

    圖1 PEEK涂料應(yīng)用于半導(dǎo)體制造業(yè)的實(shí)物照片F(xiàn)igure 1 Photos of products with PEEK coatings used in semiconductor manufacturing

    (2) 在不粘炊具和食品加工行業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用。與過去這個(gè)領(lǐng)域用的PTFE、PES、PI、PPS等樹脂相比,由于PEEK樹脂除C、H、O元素之外,不含其他如F、N、S等元素,而且耐熱穩(wěn)定性好,近年來已在炊具和食品加工行業(yè)中得到推廣,并獲得好評(píng)。PEEK涂層在這些領(lǐng)域中的應(yīng)用除早已得到美國(guó)食品管理局(FDA)的認(rèn)證外,去年還在日本得到厚生省的認(rèn)證[5]。相關(guān)制品照片如圖2所示。

    圖2 PEEK涂料應(yīng)用于不粘炊具和食品加工業(yè)的實(shí)物照片F(xiàn)igure 2 Photos of products with PEEK coatings used for non-stick cooker and food processing industry

    (3) 在運(yùn)動(dòng)器材方面的推廣。日本的相關(guān)新聞報(bào)道[6],Victrex公司的涂料材料“VICOTE Coatings”已被美國(guó)的體育器材生產(chǎn)公司所采用。這個(gè)部件要與皮帶相摩擦,其耐磨耗的持久性很重要,初選的其他材料的磨耗性能不如PEEK,故最終選用PEEK涂層,如圖3所示。

    圖3 PEEK涂料用于運(yùn)動(dòng)器材的實(shí)物照片F(xiàn)igure 3 Photo of product with PEEK coating used for sports equipment

    (4) 在手機(jī)零配件上的應(yīng)用。同樣來自日本的相關(guān)新聞報(bào)道稱[7],Victrex公司的PEEK涂料已被臺(tái)灣的相關(guān)公司用于手機(jī)上。這種滑動(dòng)式手機(jī)的顯示器與鍵盤要滑動(dòng)狀態(tài)使用,所以對(duì)折葉要求有很好的滑動(dòng)性。之前用的是聚酰亞胺材料,但存在耐久性問題。改用 PEEK涂覆后,取得了理想的效果。實(shí)際使用表明,涂層的耐擦傷性、耐摩擦磨耗性、耐熱性、附著力、加工性等都很優(yōu)異。測(cè)試表明,即使經(jīng)20萬次操作,涂層還能保持最初的滑動(dòng)性;而且在經(jīng)濟(jì)上還可降低生產(chǎn)成本,也符合 RoHS規(guī)定。該公司還準(zhǔn)備在其機(jī)型上使用,詳見圖4。

    圖4 PEEK涂料在手機(jī)零配件上的應(yīng)用Figure 4 Application of PEEK coating to mobile phone parts

    (5) 應(yīng)用于液面計(jì)的傳感器上。據(jù)日本報(bào)道[8],Victrex公司的“VICOTE Coatings”涂料已被德國(guó)的一家計(jì)量設(shè)備廠在面向食品加工領(lǐng)域的靜電容量式液面計(jì)的檢測(cè)探針的絕緣涂覆所采用。用 PEEK代替?zhèn)鹘y(tǒng)的氟塑料,可以提高測(cè)定結(jié)果的穩(wěn)定性,制品的使用壽命延長(zhǎng)20% ~ 50%。PEEK應(yīng)用于靜電容量式液面計(jì)的檢測(cè)探針實(shí)物照片見圖5。

    圖5 使用PEEK涂料的檢測(cè)探針Figure 5 Test probe using PEEK coating

    (6) 在制鞋模具上的應(yīng)用。臺(tái)灣的制鞋模具廠商已在鞋模上采用了Victrex公司的“VICOTE Coatings”涂料。由于 PEEK具有與金屬的附著力強(qiáng)、耐磨耗等優(yōu)點(diǎn),采用后與過去用的EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)涂層相比,其壽命延長(zhǎng)30倍。過去也用過PTFE(聚四氟乙烯)涂層,但其附著力差,平均一兩天就要再涂一次,而用了PEEK涂層后,壽命延長(zhǎng)到1.5個(gè)月。

    2. 3 涂覆工藝新進(jìn)展

    2. 3. 1 粉末靜電噴涂工藝

    由于PEEK的耐溶劑性非常優(yōu)異,在通常的溶劑中不溶,因此無法像一般防腐涂料那樣制成液態(tài)使用,只能像 PPS(聚苯硫醚)一樣實(shí)施固體粉末噴涂。但它與PPS不同之處是PPS在熔點(diǎn)以上的液態(tài)時(shí)熔體黏度很小,而PEEK即使在熔點(diǎn)以上的400 °C,熔體的黏度也很大,流平性差。所以要得到表面光澤的涂層,長(zhǎng)期以來均使用靜電噴涂工藝。

    2. 3. 2 水性乳液噴涂

    如前面新應(yīng)用領(lǐng)域介紹[5]中所提,進(jìn)入本世紀(jì)以來,由于 PEEK樹脂的粉碎技術(shù)得到突破,可以成功制備出納米級(jí)超細(xì)粉末后,已有水劑乳液涂料上市。這使“VICOTE Coatings”可實(shí)行乳液噴涂,其加工工藝又前進(jìn)一大步。

    2. 3. 3 火焰噴涂

    前面所介紹的兩種噴涂工藝的共性是:制品經(jīng)噴涂后都要進(jìn)行400 °C左右的高溫?zé)Y(jié)工序。這就需要隨加工制件的體積而建造相應(yīng)體積的燒結(jié)爐。這對(duì)生產(chǎn)是個(gè)很大的制約。去年,有資料報(bào)道[9],Victrex公司與美國(guó)的一家火焰噴涂設(shè)備制造商合作,成功開發(fā)出可適用于PEEK樹脂的火焰噴涂設(shè)備,如圖6所示。

    圖6 適用于PEEK樹脂的火焰噴涂設(shè)備Figure 6 Flame spraying equipment suitable for PEEK resin

    該設(shè)備的工作原理是:PEEK固體粉末在火焰噴槍內(nèi)先熔融,呈液態(tài)后噴涂到制品表面形成涂層。此工藝解決了長(zhǎng)期制約靜電噴涂工藝的兩大瓶頸:一是由于靜電效應(yīng),對(duì)形狀復(fù)雜的制件難以施工;二是對(duì)大件制品必須建造相適應(yīng)的大型燒結(jié)爐。它的另一項(xiàng)魅力在于,用這種工藝還可以對(duì)已磨損的部件進(jìn)行修復(fù),而不必更換。

    3 PEEK材料的國(guó)內(nèi)進(jìn)展

    3. 1 PEEK材料研發(fā)歷程

    (1) 背景。推動(dòng)特種工程塑料研發(fā)的社會(huì)背景是上世紀(jì)60年代末開始的美、蘇兩霸的軍備競(jìng)賽。所以,從這類材料問世起,西方巴黎統(tǒng)籌委員會(huì)(簡(jiǎn)稱COCOM組織)就將其列為戰(zhàn)略物資對(duì)我國(guó)等社會(huì)主義國(guó)家實(shí)行嚴(yán)格封鎖和禁運(yùn),PEEK更不例外。而我國(guó)為發(fā)展本國(guó)的國(guó)防軍工,當(dāng)然也急需這種新材料。為打破西方的這種封鎖、禁運(yùn),我國(guó)在上世紀(jì)70年代即將這類材料的研制先后列入國(guó)家重點(diǎn)科技攻關(guān)計(jì)劃和“863”高技術(shù)計(jì)劃進(jìn)行支持。其中的PEEK樹脂,從開始至今一直都由吉林大學(xué)相關(guān)課題組承擔(dān)。本世紀(jì)初,這個(gè)研究集體已被教育部批準(zhǔn)為部屬工程研究中心。

    (2) 吉林大學(xué)在 863高新技術(shù)計(jì)劃的支持下成立的部屬工程研究中心,30年以來先后在國(guó)內(nèi)外相關(guān)雜志發(fā)表論文200多篇(半數(shù)為SCI收錄);申請(qǐng)數(shù)十項(xiàng)專利,先后授權(quán)的已近30項(xiàng);先后獲國(guó)家發(fā)明二、三、四等獎(jiǎng)各一項(xiàng),獲“八·五”科技攻關(guān)重大成果獎(jiǎng)一項(xiàng),其他省部級(jí)獎(jiǎng)多項(xiàng)。

    (3) 除在校內(nèi)建有幾十噸/年的中試生產(chǎn)線外,2001年,曾以專利技術(shù)作為無形資產(chǎn)入股的方式與私企天福公司合資組建吉大高新材料有限責(zé)任公司(吉林大學(xué)占35%股權(quán)),并得到國(guó)家發(fā)改委的支持,批準(zhǔn)立項(xiàng)建設(shè)PEEK樹脂500 t/a的首批產(chǎn)業(yè)化示范工程項(xiàng)目,總投資1.2億元,2003年底建成投產(chǎn)。

    (4) 后來,這項(xiàng)具有中國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的成果,由于投資者為盡快回收資金,以出讓80%股權(quán)的所謂合資方式組建外資控股公司,換回了3.0億元的轉(zhuǎn)讓費(fèi),使這項(xiàng)國(guó)家多年支持所取得的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)得而復(fù)失。

    研發(fā)團(tuán)隊(duì)中一些有愛國(guó)之心的成員由于不贊成這種所謂的合資,退出公司又進(jìn)行了艱苦的二次創(chuàng)業(yè)。

    3. 2 二次創(chuàng)業(yè)的喜與憂

    回顧前30多年本研究團(tuán)隊(duì)所走過的研發(fā)歷程,可以說,直到上世紀(jì)末或本世紀(jì)初,我們?cè)诒绢I(lǐng)域還是新兵,起步只能算在借鑒國(guó)際上已有的成功經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上有一定的局部性創(chuàng)新(由專利說明書可知)。但是,由于本團(tuán)隊(duì)擁有已故唐敖慶教授的嚴(yán)格基礎(chǔ)理論根底,有20多年實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的積累,故從二次創(chuàng)業(yè)開始,就走出了一條具有創(chuàng)新意義的技術(shù)新路。具體體現(xiàn)在以下兩方面:

    (1) 走出了一條新的溶劑路線。國(guó)際上聚芳醚酮樹脂的合成工藝從開始至今都是采用高溫溶劑二苯砜作溶劑,其主要不足是:聚合溫度高達(dá)310 °C以上,耗能大;由于其不溶于水,精制工藝要先用溶劑煮沸8 ~10次,除去溶劑二苯砜,再用水煮沸8 ~ 10次除去副產(chǎn)物鹽,生產(chǎn)效率低。本研究小組則在原研究開發(fā)聚醚砜樹脂的基礎(chǔ)上,采用國(guó)際上還不曾采用的環(huán)丁砜作溶劑,成功合成了 PEEK樹脂。與傳統(tǒng)工藝相比,取得了四大突破:

    一、聚合工藝由原來的310 °C降到250 ~ 260 °C,并縮短了聚合周期,取得了顯著的節(jié)能效果。

    二、由于環(huán)丁砜溶于水,精制工序由原來的兩道變?yōu)橐坏?,生產(chǎn)效率提高一倍。

    三、由于省除了需乙醇或丙酮抽提工序,從根本上省去了溶劑的消耗。

    四、由于生產(chǎn)過程中不再使用易燃易爆的上述溶劑,使廠房和設(shè)備均不再需要造價(jià)昂貴的一級(jí)防爆等級(jí)。

    上述收效顯然為降低樹脂生產(chǎn)成本創(chuàng)造了十分有利的條件。

    另外,這種溶劑路線的改變,不僅取得了上述經(jīng)濟(jì)效益,在物性方面也有一個(gè)重要突破。這就是在分子量相同的牌號(hào)下,其熔體黏度有大幅下降。具體結(jié)果如表3所示。

    表3 Victrex PEEK與國(guó)產(chǎn)S-PEEK的熔體黏度對(duì)比Table 3 Comparison between melt viscosities of Victrex PEEK and China-made S-PEEK products

    上述結(jié)果表明,在相同牌號(hào)下,S-PEEK的代表熔體黏度的熔融指數(shù)MI幾乎提高一倍。作為涂層用途來講,這是十分有利的。

    這種新型PEEK樹脂已在浙江太倉磁力泵廠展開涂覆工藝對(duì)比實(shí)驗(yàn),獲得了預(yù)期的效果。

    (2) 走出了一條全新的單體原料路線。Victrex公司在研發(fā)新一代耐熱等級(jí)更高的新品種 PEEK-HT和PEEK-ST時(shí),都采用了一種新的二酚單體,即 4,4′-二羥基二苯酮。按中國(guó)國(guó)內(nèi)的原料現(xiàn)價(jià),除原料氟酮價(jià)格相同外,與PEEK的另一原料對(duì)苯二酚相比,新單體要貴一倍多。因此,其第二代的PEEK-HT樹脂在日本市場(chǎng)的售價(jià)一直為20 000日元/kg,是PEEK售價(jià)13 000日元/kg的1.5倍。

    本研究小組在合成耐熱等級(jí)與其相當(dāng)?shù)牡诙a(chǎn)品時(shí),又采用完全不同的單體原料路線。即保留原來價(jià)格低的對(duì)苯二酚單體,不再采用價(jià)格昂貴的4,4′-二氟二苯酮(目前售價(jià)為16萬元/t),而采用原料立足于國(guó)內(nèi)的全新單體——4,4′-二氟三苯二酮(目前售價(jià)僅為8萬元/t),以中國(guó)原創(chuàng)技術(shù)制備出與PEEK-HT耐熱等級(jí)相當(dāng)?shù)腜EEKK。不難預(yù)測(cè),未來批量投產(chǎn)后,其售價(jià)必將遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于PEEK-HT。

    在開發(fā)相當(dāng)于 Victrex第三代更高耐熱等級(jí)的PEEK-ST的產(chǎn)品的過程中,研究小組同樣成功開發(fā)出有別于 Victrex公司 PEEK-ST的原料路線,稱為PEDEK。其熔點(diǎn)可高達(dá)409 °C,比PEEK-ST的390 °C還高出近20 °C。但原料成本反而大幅下降。

    綜上所述,中國(guó)在聚芳醚酮專利技術(shù)的開發(fā)上,近年已被國(guó)際公認(rèn)走出了一條具有原始創(chuàng)新意義的技術(shù)路線。其最大的突破在于利用國(guó)產(chǎn)主要原料,使樹脂生產(chǎn)成本大幅降低,從而達(dá)到降低樹脂售價(jià)的目的。

    聚芳醚酮樹脂售價(jià)過高一直是影響聚芳醚酮樹脂市場(chǎng)拓展的關(guān)鍵所在。由此可以預(yù)言,只要國(guó)產(chǎn)聚芳醚酮樹脂真正實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,除滿足國(guó)內(nèi)需求外,利用其售價(jià)低的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)打入國(guó)際市場(chǎng),將是非常有利的。

    4 結(jié)語

    如果說在國(guó)家的大力支持下,在這類高性能新材料的研制方面,我們已經(jīng)走出了擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)、為產(chǎn)業(yè)化提供了應(yīng)用基礎(chǔ)的路,但在如何利用這種高性能新材料開發(fā)有高技術(shù)含量的新產(chǎn)品方面,與國(guó)際先進(jìn)國(guó)家相比,我們則落后得多。

    僅以PEEK作為重防腐、多功能涂覆材料的應(yīng)用為例,目前國(guó)內(nèi)相關(guān)企業(yè)幾乎都還不曾介入。

    如果國(guó)內(nèi)有的企業(yè)對(duì)這項(xiàng)新技術(shù)有興趣,而擔(dān)心國(guó)產(chǎn) PEEK的生產(chǎn)技術(shù)和產(chǎn)品是否符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),那么,在此筆者可以如實(shí)稟告,吉大–德固賽合資公司目前還在利用當(dāng)年以中國(guó)專利技術(shù)建設(shè)的工廠設(shè)備生產(chǎn)PEEK,該公司還在日本利用這里生產(chǎn)的PEEK樹脂來生產(chǎn)PEEK涂層設(shè)備[10]。

    筆者撰寫本文的目的就是希望通過刊物的影響,喚起業(yè)界有識(shí)之士能及早利用國(guó)內(nèi)材料的優(yōu)勢(shì)(相同質(zhì)量下低成本),涉足這項(xiàng)新興產(chǎn)業(yè),為促進(jìn)祖國(guó)的經(jīng)濟(jì)發(fā)展做些力所能及的貢獻(xiàn)。

    [1] 蛭田純正. 最新·耐熱性高分子[M]. 東京: 総合技術(shù)センター, 1987: 507.

    [2] プラスチックス, 1991, 42 (3): 31.

    [3] ポリエーテルエーテルケトン[J]. プラスチックス, 2010, 61 (1): 110.

    [4] PEEKコート剤ESDグレード投入[N]. 化學(xué)工業(yè)日?qǐng)?bào), 2007–02–07.

    [5] 高機(jī)能熱可塑性VICTREX?PEEK?樹脂およびコーティング材料のVICOTE?Coatingsが食品衛(wèi)生法の規(guī)格基準(zhǔn)に適合[EB/OL]. [2009-12-15] http://www.victrex.com/jp/victrex-library/press-releases/detail/ detail.php?id=449.

    [6] PEEK系コート材耐久性アップヘ貢獻(xiàn)[N]. 化學(xué)工業(yè)日?qǐng)?bào), 2007–04–20.

    [7] 臺(tái)灣 Simula Technology社、スライド式攜帯電話のヒンジ部品にVICTREX?PEEK?樹脂を主成分とするVICOTE?Coatingsを採用~機(jī)能性やデザイン性、部品の生産効率を向上させると共に、トータルコストの低減にも[EB/OL]. [2008-05-12] http://www.victrex.com/jp/ victrex-library/press-releases/detail/detail.php?id=132.

    [8] Victrex社のVICOTE?Coatings、獨(dú)Sontec Sensorbau社の食品加工業(yè)界向け液面計(jì)に絶縁コーティング材料として採用[EB/OL]. [2008-06-17] http://www.victrex.com/jp/victrex-library/press-releases/detail/ detail.php?id=15.

    [9] 高機(jī)能性VICOTE?Coatingsを金屬基板に塗布するコスト効率の高いフレーム溶射システムを開発[EB/OL]. [2009-03-10] http://www.victrex.com/ jp/victrex-library/press-releases/detail/detail.php?id=139.

    [10] ポリエーテルエーテルケトン[J]. プラスチックス, 2008, 59 (1): 97.

    New generation of resins used for high-temperature resistant multifunctional heavy corrosion protection coating—Development history and current status of polyaromatic ether ketone at home and broad //

    WU Zhong-wen

    Polyaromatic ether ketone (PAEK) resin belongs to high-temperature-resistance and high-strength engineering thermoplastics. As an alternative to glass-lined products in heavy corrosion protection of chemical equipments, it was accepted by Japan, European countries and America. In this paper, the development history of PAEK resins was dissertated by aspects of product development, application field and coating process. The breakthroughs in synthesis of PAEK resins in China were introduced: polymerization temperature, polymerization cycle and solvent consumption were decreased and production efficiency was double with new solvent of sulfolane replacing diphenyl sulfone when the first-generation product of polyether ether ketone (PEEK) was synthesized; the products of PEEKK and PEDEK with higher temperature resistance were prepared using materials made in China during the development of the second- and third-generation products. Compared with the foreign products, the PEEKK and PEDEK have better thermal resistance, but with dramatically decreased cost.

    heavy corrosion protection coating; resin; polyaromatic ether ketone; polyether ether ketone

    TQ637.6

    A

    1004 – 227X (2010) 11 – 0051 – 05

    Author’s address:Kingfa Science and Technology Co., Ltd., Guangzhou 510520, China

    2010–06–21

    吳忠文(1931–),男,教授,博導(dǎo),從上世紀(jì)70年代開始從事芳香族高分子材料的基礎(chǔ)理論和應(yīng)用開發(fā)研究,自“七·五”計(jì)劃起,作為項(xiàng)目負(fù)責(zé)人開始承擔(dān)國(guó)家重點(diǎn)科技攻關(guān)計(jì)劃、國(guó)家“863”計(jì)劃、國(guó)家計(jì)委國(guó)防軍工配套計(jì)劃等新材料領(lǐng)域的聚醚砜(PES)樹脂和聚醚醚酮(PEEK)樹脂等特種工程塑料方面的開發(fā)研究,并一直延續(xù)至今。申請(qǐng)相關(guān)國(guó)家發(fā)明專利20余項(xiàng),榮獲國(guó)家和省部級(jí)集體獎(jiǎng)7項(xiàng),獲得光華基金一等獎(jiǎng)、“八·五”科技攻關(guān)突出貢獻(xiàn)獎(jiǎng)和國(guó)防軍工協(xié)作配套先進(jìn)個(gè)人獎(jiǎng)3項(xiàng),同時(shí)榮獲吉林省勞動(dòng)模范、長(zhǎng)春市特等勞動(dòng)模范和首批省管優(yōu)秀專家等榮譽(yù)稱號(hào)。

    作者聯(lián)系方式:(E-mail) rcsep@jlu.edu.cn。

    [ 編輯:韋鳳仙 ]

    猜你喜歡
    涂料涂層樹脂
    “漆黑”竟然是一種涂料嗎
    奇妙博物館(2022年9期)2022-09-28 03:04:54
    自潔型涂料的研究
    塑料涂層的制備
    上海建材(2018年4期)2018-11-13 01:08:52
    2018年1—4月我國(guó)PVC樹脂產(chǎn)量
    聚氯乙烯(2018年5期)2018-02-18 03:30:28
    2018年3月PVC樹脂進(jìn)出口數(shù)據(jù)
    聚氯乙烯(2018年5期)2018-02-18 03:30:28
    終結(jié)卷材和涂料之爭(zhēng)
    磁性離子交換樹脂的制備及其對(duì)Cr3+的吸附
    華豹涂料
    風(fēng)能(2016年12期)2016-02-25 08:46:50
    離子交換樹脂塔運(yùn)行方式分析
    Federal—Mogul公司開發(fā)的DuroGlide活塞環(huán)涂層
    免费看光身美女| 久久中文看片网| 99国产精品一区二区蜜桃av| 国产欧美日韩一区二区三| 亚洲自拍偷在线| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 国产又色又爽无遮挡免费看| 日韩免费av在线播放| 国产精品久久久久久久电影 | 国产精品久久电影中文字幕| 国产精品亚洲av一区麻豆| av女优亚洲男人天堂 | 国产伦在线观看视频一区| 男女那种视频在线观看| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 久久午夜亚洲精品久久| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 色噜噜av男人的天堂激情| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 亚洲 欧美一区二区三区| 久久久久性生活片| 久久性视频一级片| 国产精品 国内视频| 国产精品精品国产色婷婷| 长腿黑丝高跟| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 桃红色精品国产亚洲av| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲国产看品久久| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产精品99久久99久久久不卡| 亚洲午夜理论影院| 国产成人av激情在线播放| 国内精品久久久久久久电影| 18禁美女被吸乳视频| 午夜福利免费观看在线| 久久久久久久久久黄片| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产亚洲精品久久久com| 校园春色视频在线观看| 十八禁人妻一区二区| 欧美日韩乱码在线| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 午夜福利欧美成人| 女同久久另类99精品国产91| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产成人啪精品午夜网站| 黄色片一级片一级黄色片| 99在线视频只有这里精品首页| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产黄a三级三级三级人| 久久久成人免费电影| 久久国产乱子伦精品免费另类| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 嫩草影视91久久| 日韩人妻高清精品专区| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 色老头精品视频在线观看| 超碰成人久久| 一个人看视频在线观看www免费 | 中出人妻视频一区二区| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲成a人片在线一区二区| 欧美丝袜亚洲另类 | 精品午夜福利视频在线观看一区| 久久这里只有精品19| 熟女人妻精品中文字幕| 这个男人来自地球电影免费观看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 久久久国产精品麻豆| 88av欧美| 十八禁网站免费在线| 男人舔奶头视频| 国产乱人视频| 日本黄大片高清| 小说图片视频综合网站| 一区二区三区激情视频| 成人特级黄色片久久久久久久| 免费av不卡在线播放| 在线观看舔阴道视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 中文字幕高清在线视频| 久久久久久久久中文| 国产午夜精品论理片| 美女被艹到高潮喷水动态| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产 一区 欧美 日韩| 男女那种视频在线观看| 国产 一区 欧美 日韩| 最新美女视频免费是黄的| 日韩大尺度精品在线看网址| 亚洲午夜理论影院| 无限看片的www在线观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| www日本在线高清视频| 国产精品98久久久久久宅男小说| 曰老女人黄片| 一级黄色大片毛片| 亚洲中文字幕日韩| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲成人久久性| 日韩欧美国产一区二区入口| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 少妇丰满av| 国产精品久久久久久精品电影| 1024香蕉在线观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 亚洲精品色激情综合| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲性夜色夜夜综合| 91久久精品国产一区二区成人 | 99国产极品粉嫩在线观看| 男人舔女人的私密视频| 此物有八面人人有两片| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 欧美又色又爽又黄视频| 午夜a级毛片| 日韩三级视频一区二区三区| 1024香蕉在线观看| 97超视频在线观看视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 精品国产乱码久久久久久男人| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 极品教师在线免费播放| av视频在线观看入口| 天天躁日日操中文字幕| 国产真实乱freesex| 一进一出抽搐动态| 人妻久久中文字幕网| 久久人妻av系列| 麻豆一二三区av精品| 曰老女人黄片| 成人av一区二区三区在线看| 啦啦啦免费观看视频1| 18禁国产床啪视频网站| 变态另类丝袜制服| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 最近最新免费中文字幕在线| 欧美乱妇无乱码| 国产亚洲欧美98| 日韩欧美国产在线观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产精品国产高清国产av| 色哟哟哟哟哟哟| av天堂在线播放| 草草在线视频免费看| 久久久久久国产a免费观看| 日韩欧美免费精品| 老鸭窝网址在线观看| 麻豆国产av国片精品| 狂野欧美激情性xxxx| svipshipincom国产片| 一区二区三区国产精品乱码| www日本在线高清视频| 熟女电影av网| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 热99在线观看视频| 变态另类丝袜制服| 国产伦人伦偷精品视频| 国产精品久久视频播放| 99热6这里只有精品| www.精华液| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲最大成人中文| 不卡一级毛片| 男女午夜视频在线观看| 免费电影在线观看免费观看| 久久精品国产清高在天天线| or卡值多少钱| 一边摸一边抽搐一进一小说| e午夜精品久久久久久久| 伦理电影免费视频| 黑人操中国人逼视频| 久久国产精品影院| 久久欧美精品欧美久久欧美| avwww免费| 麻豆国产97在线/欧美| 听说在线观看完整版免费高清| 日韩高清综合在线| 久久久国产成人免费| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产亚洲欧美98| 精品久久久久久久久久免费视频| 午夜日韩欧美国产| 国产视频一区二区在线看| 久久久久亚洲av毛片大全| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲欧美日韩高清专用| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 精品久久久久久成人av| 国产av麻豆久久久久久久| 黄色日韩在线| 18禁观看日本| 国产又色又爽无遮挡免费看| a级毛片a级免费在线| 日韩高清综合在线| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲第一电影网av| 亚洲中文日韩欧美视频| 小说图片视频综合网站| 美女免费视频网站| АⅤ资源中文在线天堂| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产成人aa在线观看| 国产成人欧美在线观看| 成人性生交大片免费视频hd| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产1区2区3区精品| 久久国产精品影院| 丁香欧美五月| 舔av片在线| 日本一二三区视频观看| 99久久精品国产亚洲精品| 天堂网av新在线| 搞女人的毛片| ponron亚洲| 黄色女人牲交| 淫秽高清视频在线观看| 十八禁人妻一区二区| 欧美日韩一级在线毛片| www.精华液| 搞女人的毛片| 午夜视频精品福利| 国产精品免费一区二区三区在线| 69av精品久久久久久| 操出白浆在线播放| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲av五月六月丁香网| 精品久久久久久,| 中国美女看黄片| 观看美女的网站| 国产亚洲av嫩草精品影院| 女人被狂操c到高潮| 九色国产91popny在线| 国产毛片a区久久久久| 亚洲成人精品中文字幕电影| 亚洲熟妇熟女久久| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产成人欧美在线观看| 国产1区2区3区精品| 身体一侧抽搐| 亚洲av美国av| www.www免费av| 首页视频小说图片口味搜索| 99热精品在线国产| 在线a可以看的网站| 日本 av在线| 日韩欧美免费精品| 国产麻豆成人av免费视频| 国产高清三级在线| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 日韩免费av在线播放| 此物有八面人人有两片| 久久精品人妻少妇| 国产成人啪精品午夜网站| 亚洲avbb在线观看| 久久久久免费精品人妻一区二区| 久久国产精品影院| 99re在线观看精品视频| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 男插女下体视频免费在线播放| 欧美另类亚洲清纯唯美| 成人精品一区二区免费| 精品国产亚洲在线| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 久久久久久人人人人人| 久久99热这里只有精品18| 欧美激情在线99| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 欧美乱码精品一区二区三区| 日韩人妻高清精品专区| 日韩欧美三级三区| 十八禁人妻一区二区| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲最大成人中文| 在线视频色国产色| 嫩草影院精品99| 美女 人体艺术 gogo| 欧美一级a爱片免费观看看| 日韩中文字幕欧美一区二区| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲av第一区精品v没综合| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产精品影院久久| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 国产精品久久久久久久电影 | 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 亚洲av成人精品一区久久| 欧美日韩精品网址| 精品人妻1区二区| 色综合站精品国产| 可以在线观看的亚洲视频| 中文字幕久久专区| 精品电影一区二区在线| 深夜精品福利| 后天国语完整版免费观看| 久久热在线av| 午夜两性在线视频| 国产欧美日韩一区二区三| 麻豆av在线久日| 成人18禁在线播放| 日韩精品中文字幕看吧| av欧美777| 国模一区二区三区四区视频 | 久久久国产欧美日韩av| 亚洲中文av在线| 国产美女午夜福利| 怎么达到女性高潮| 日本免费一区二区三区高清不卡| 99在线人妻在线中文字幕| 久9热在线精品视频| 一级毛片女人18水好多| 日本黄大片高清| 亚洲av成人av| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲成av人片在线播放无| 午夜福利18| 中文字幕熟女人妻在线| 国产日本99.免费观看| 国产成+人综合+亚洲专区| 搡老岳熟女国产| 18禁美女被吸乳视频| 精品日产1卡2卡| 一级黄色大片毛片| 亚洲精品色激情综合| 在线免费观看不下载黄p国产 | xxxwww97欧美| 国内精品久久久久精免费| 久久久久久九九精品二区国产| 国产av不卡久久| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产激情欧美一区二区| 亚洲自拍偷在线| 午夜免费激情av| 亚洲成av人片在线播放无| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国产成人aa在线观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 黄片小视频在线播放| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲电影在线观看av| 18禁美女被吸乳视频| 免费观看精品视频网站| 免费av毛片视频| 美女高潮的动态| 人妻夜夜爽99麻豆av| 一个人免费在线观看电影 | 国产欧美日韩一区二区三| 亚洲成人久久爱视频| 亚洲av五月六月丁香网| 亚洲九九香蕉| 美女被艹到高潮喷水动态| 少妇丰满av| 国产视频内射| 亚洲国产高清在线一区二区三| 成人午夜高清在线视频| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 国产欧美日韩一区二区三| 成年女人毛片免费观看观看9| 男人舔女人的私密视频| 男女之事视频高清在线观看| 一级毛片女人18水好多| 国产成人精品久久二区二区免费| 三级毛片av免费| 国产乱人伦免费视频| avwww免费| 久99久视频精品免费| 成人国产综合亚洲| 变态另类丝袜制服| 国产激情久久老熟女| 悠悠久久av| 亚洲国产精品成人综合色| 亚洲av中文字字幕乱码综合| av欧美777| aaaaa片日本免费| 小说图片视频综合网站| 亚洲九九香蕉| 看免费av毛片| 久久这里只有精品中国| 精品无人区乱码1区二区| 成人特级黄色片久久久久久久| 性色av乱码一区二区三区2| 啦啦啦韩国在线观看视频| avwww免费| 亚洲欧美精品综合久久99| 五月伊人婷婷丁香| 日本在线视频免费播放| 亚洲av美国av| 一级毛片精品| 精品久久久久久久毛片微露脸| 在线播放国产精品三级| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲第一电影网av| 午夜免费观看网址| 看免费av毛片| 精品久久久久久久毛片微露脸| 欧美日本视频| 天堂动漫精品| 性欧美人与动物交配| 婷婷亚洲欧美| 无限看片的www在线观看| 国产av不卡久久| 日本免费a在线| 日本在线视频免费播放| 757午夜福利合集在线观看| 国产91精品成人一区二区三区| 中出人妻视频一区二区| 此物有八面人人有两片| 在线观看午夜福利视频| 久久人妻av系列| 国产男靠女视频免费网站| a级毛片在线看网站| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产一区二区在线av高清观看| 亚洲精品456在线播放app | 欧美日韩瑟瑟在线播放| 一二三四社区在线视频社区8| 成人亚洲精品av一区二区| 国产亚洲精品一区二区www| 热99在线观看视频| 国产淫片久久久久久久久 | 国产三级黄色录像| 久久久久性生活片| 老熟妇仑乱视频hdxx| 夜夜爽天天搞| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲av免费在线观看| 国产av一区在线观看免费| 国产一区在线观看成人免费| 99在线视频只有这里精品首页| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 精品久久久久久久毛片微露脸| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 久久99热这里只有精品18| 国产成人欧美在线观看| 国产高潮美女av| 亚洲七黄色美女视频| 男女那种视频在线观看| 丁香欧美五月| 麻豆久久精品国产亚洲av| 窝窝影院91人妻| 亚洲专区字幕在线| 在线观看一区二区三区| 久久久久国内视频| 亚洲专区字幕在线| 久久99热这里只有精品18| 99久久国产精品久久久| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 级片在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | e午夜精品久久久久久久| av天堂中文字幕网| 91av网站免费观看| 国产高清videossex| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 国产乱人伦免费视频| 午夜福利免费观看在线| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 黄片小视频在线播放| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲成人中文字幕在线播放| 久久久国产成人精品二区| 日本成人三级电影网站| 亚洲av熟女| 国产精品电影一区二区三区| 美女黄网站色视频| 一本精品99久久精品77| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲人成电影免费在线| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 亚洲av第一区精品v没综合| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 看免费av毛片| 男女床上黄色一级片免费看| 国产成人啪精品午夜网站| 午夜福利欧美成人| 女警被强在线播放| 手机成人av网站| 免费高清视频大片| 性欧美人与动物交配| 午夜免费成人在线视频| 国产成人影院久久av| 国产午夜福利久久久久久| 99精品久久久久人妻精品| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 久久久国产成人免费| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产乱人伦免费视频| 欧美黑人巨大hd| 国产精品1区2区在线观看.| 91av网站免费观看| 少妇的逼水好多| 在线免费观看的www视频| 两个人看的免费小视频| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 亚洲一区高清亚洲精品| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲欧美激情综合另类| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 黄色片一级片一级黄色片| 欧美一区二区精品小视频在线| 亚洲成人久久爱视频| 国产三级中文精品| 91麻豆av在线| 五月玫瑰六月丁香| 又黄又粗又硬又大视频| 男插女下体视频免费在线播放| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 久久精品国产清高在天天线| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 久久精品91无色码中文字幕| 国产三级中文精品| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 天堂√8在线中文| 亚洲欧美日韩东京热| 男人的好看免费观看在线视频| 久久欧美精品欧美久久欧美| 色尼玛亚洲综合影院| 床上黄色一级片| 日韩精品中文字幕看吧| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 欧美大码av| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 性欧美人与动物交配| 日韩欧美三级三区| 99精品在免费线老司机午夜| 变态另类丝袜制服| 国产av麻豆久久久久久久| 露出奶头的视频| 国内精品一区二区在线观看| 久久久色成人| 国产成人系列免费观看| 天堂网av新在线| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 麻豆久久精品国产亚洲av| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产精品99久久久久久久久| 俺也久久电影网| 村上凉子中文字幕在线| 国产综合懂色| 欧美一区二区国产精品久久精品| 一二三四在线观看免费中文在| 精品一区二区三区四区五区乱码| 久久天堂一区二区三区四区| 国产亚洲精品综合一区在线观看| a在线观看视频网站| 亚洲乱码一区二区免费版| 99热这里只有是精品50| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产精品综合久久久久久久免费| 日韩欧美在线二视频| 精品久久久久久久毛片微露脸| 中文亚洲av片在线观看爽| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 黄片小视频在线播放| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 后天国语完整版免费观看| 91av网一区二区| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲无线观看免费| 中亚洲国语对白在线视频| 久久久久亚洲av毛片大全| 最近最新中文字幕大全电影3| 一个人免费在线观看电影 | 丝袜人妻中文字幕| 国产午夜福利久久久久久| 国产成人av教育| 亚洲国产高清在线一区二区三| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 日本a在线网址| 国产午夜福利久久久久久| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲自拍偷在线| 美女扒开内裤让男人捅视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 脱女人内裤的视频| 我要搜黄色片| 黄色成人免费大全| 亚洲欧美日韩高清专用| 日韩欧美国产一区二区入口| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 在线免费观看的www视频| 亚洲av成人精品一区久久| 亚洲中文av在线| 亚洲成av人片在线播放无| 亚洲av电影在线进入| 99国产精品一区二区三区| 精品久久久久久久末码| 不卡一级毛片| 给我免费播放毛片高清在线观看|