大扁杏杏仁油的脂肪酸分析

高義霞,周向軍,張 繼,2,＊,李敏敏

(1.天水師范學(xué)院,甘肅天水 741001; 2.西北師范大學(xué),甘肅蘭州 730070)

大扁杏杏仁油的脂肪酸分析

高義霞1,周向軍1,張 繼1,2,＊,李敏敏1

(1.天水師范學(xué)院,甘肅天水 741001; 2.西北師范大學(xué),甘肅蘭州 730070)

采用索氏提取法對(duì)大扁杏杏仁中油脂進(jìn)行提取,并將油脂用飽和氫氧化鉀-甲醇皂化,再用甲醇-硫酸 (體積比為 4∶1)甲酯化后,將乙醚萃取液作氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。結(jié)果表明,大扁杏杏仁的出油率為 51.2%,脂肪酸組分主要為油酸(77.08%),亞油酸(6.12%),棕櫚酸(7.12%),亞麻酸 (3.44%),硬脂酸(1.36%)等,其中不飽和脂肪酸占86.64%。

大扁杏,杏仁油,脂肪酸,氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

大扁杏仁 產(chǎn)于天水地區(qū),經(jīng)低溫干燥,粉碎,過(guò)篩,低溫保存?zhèn)溆?無(wú)水乙醇、無(wú)水甲醇、乙醚、正己烷、三氯甲烷、乙酸、濃硫酸、碘化鉀、硫代硫酸鈉、可溶性淀粉 均為分析純。

HP6890GC/5973MS型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀美國(guó)惠普公司;DZF-602真空干燥箱 上海比朗儀器有限公司;SHZ-D循環(huán)水式真空泵 河南開(kāi)封宏興科教儀器廠(chǎng)。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 大扁杏杏仁油的提取 稱(chēng)取已研碎的杏仁粒5g,用濾紙包好置于索氏提取器中,稱(chēng)量接收瓶質(zhì)量M1(g),加入溶劑正己烷 50mL,調(diào)整水浴溫度至60℃,回流萃取 8h左右,取出接收瓶稱(chēng)其質(zhì)量并記錄,放入真空干燥箱在溫度 60℃下,干燥至恒重M2(g)。杏仁油的質(zhì)量即為M2-M1。產(chǎn)油率計(jì)算如下：產(chǎn)油率 =(M2-M1)/5×100%

1.2.2 脂肪酸的甲酯化處理 稱(chēng)取上述提取的 1.00g杏仁油樣品于 50mL燒杯中,取 0.50g氫氧化鈉加至5mL無(wú)水乙醇中,待其溶解后加至有樣品的燒杯中。燒杯置于 75～80℃的水浴中皂化至無(wú)油滴存在。按1∶1體積比加入硫酸進(jìn)行酸化。上層脂肪酸用蒸餾水洗至中性。取 0.10g脂肪酸于 5mL容量瓶中,加2～3mL無(wú)水甲醇于水浴上加熱溶解,滴加濃硫酸 6～8滴,充分搖勻。放置 15min后,加入 3～4mL蒸餾水和1mL乙醚,劇烈振搖 2min,靜置分層,取乙醚相作為氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析備用[6-8]。

1.2.3 GC-MS條件 GC條件：HP25(30m×0.25mm ×0.25Lm)彈性石英毛細(xì)管柱。升溫程序：初始溫度100℃,以 20℃/min升至 200℃,再以 2.5℃/min升至230℃,最后以 10℃/min升至 270℃。汽化溫度280℃;進(jìn)樣量 0.2μL;載氣 He;流量 1mL/min;分流比：100∶1;溶劑延遲 3min。

MS條件：電子轟擊 (EI)離子源;離子源溫度230℃;四極桿溫度 150℃;電子倍增器電壓 1345V;電子能量 70eV;發(fā)射電流 34.6LA;接口溫度 230℃;質(zhì)量掃描范圍m/z 20～500。

1.2.4 過(guò)氧化值的測(cè)定 稱(chēng)取 1.2.1中制備的杏仁油：按 GB/T5538-1995中試樣量取樣表稱(chēng)樣,準(zhǔn)確至0.001g。

2 結(jié)果與分析

2.1 大扁杏仁油的提取

以正己烷為溶劑,采用索氏提取法制備大扁杏仁油,產(chǎn)油率達(dá) 51%左右。且油品較好,呈亮黃色,無(wú)異味,油香純正,過(guò)氧化值為 1.39meq/kg,遠(yuǎn)小于10,符合國(guó)際食用植物油標(biāo)準(zhǔn)。

2.2 脂肪酸分析

通過(guò) GC-MS對(duì)大扁杏杏仁油脂肪酸進(jìn)行定性分析,其脂肪酸甲酯的氣相色譜圖見(jiàn)圖 1。

圖 1 大扁杏杏仁油脂肪酸甲酯離子流圖

利用N IST98、W ILEY質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)對(duì)譜圖進(jìn)行計(jì)算機(jī)檢索、人工譜圖解析,鑒定了其中主要成分,并利用峰面積歸一化法確定了各組分在大扁杏杏仁油脂中的相對(duì)含量,結(jié)果列于表 1。

表1 大扁杏杏仁油脂肪酸分析結(jié)果

由表 1可知,大扁杏杏仁油被檢出的主要成分有油酸 (77.08%),亞油酸 (6.12%),棕櫚酸(7.12%),亞麻酸 (3.44%),硬脂酸 (1.36%)等,其中不飽和脂肪酸占 86.64%。近年來(lái)研究表明,不飽和脂肪酸具有緩解血液中過(guò)量的膽固醇,增強(qiáng)細(xì)胞膜透性,阻止心肌組織和動(dòng)脈硬化等功能[9]。亞油酸、亞麻酸是人體必需脂肪酸,對(duì)于合成磷脂,形成細(xì)胞結(jié)構(gòu),維持一切組織的正常功能都是必需的[10]。油酸替代膳食中飽和脂肪酸,具有降低低密度脂蛋白(LDL)膽固醇的作用。油酸具有比多價(jià)不飽和脂肪酸更高的氧化穩(wěn)定性,能提高機(jī)體抗氧化能力,保護(hù)心血管系統(tǒng),具有更優(yōu)的生理活性,被認(rèn)為是一類(lèi)有利于健康的脂肪酸。棕櫚酸、硬脂酸等飽和脂肪酸均可作為工業(yè)上生產(chǎn)潤(rùn)滑劑、軟化劑、防水劑、脫模劑、擦亮劑的工業(yè)原料[11]。上述對(duì)大扁杏仁油脂肪酸分析研究,說(shuō)明大扁杏仁油具有保健和工業(yè)價(jià)值。

3 結(jié)論

以正己烷為溶劑,用索氏提取法提取大扁杏仁油,油品較好,呈亮黃色,無(wú)異味,油香純正,產(chǎn)油率達(dá) 51%左右。測(cè)得過(guò)氧化值為 1.39meq/kg,符合國(guó)際食用植物油標(biāo)準(zhǔn)。GC-MS分析脂肪酸成分,得大扁杏仁油中主要含有棕櫚酸、油酸、亞油酸、硬脂酸、亞麻酸等,其中油酸含量最高達(dá) 77.08%,亞油酸、亞麻酸與油酸之和占 86.64%,說(shuō)明大扁杏仁油具有很高的保健、藥用和工業(yè)價(jià)值。

[1]韓志 .大扁杏仁揮發(fā)油化學(xué)成分的氣相色譜-質(zhì)譜分析[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2008,36(23)：9831-9833.

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[5]王暉,張淑華,郭愛(ài)民 .甜杏仁調(diào)節(jié)血脂作用的研究[J].首都醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào),2004,25(1)：23-25.

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[8]周永紅,李偉光 .GC/MS法測(cè)定蒜頭果油中的脂肪酸[J].色譜,2001,19(2)：147-148.

[9]周鴻,山杉公男 .亞油酸對(duì)大白鼠血膽固醇濃度及磷脂分子組成的影響[J].江西科學(xué),2002,20(4)：207-212.

[10]李志香,沈翠平 .多不飽和脂肪酸對(duì)人體的作用[J].生物學(xué)通報(bào),1998(1)：9-11.

[11]熊正英,張崇旭,鄭毅 .多不飽和脂肪酸與運(yùn)動(dòng)[J].青海師范大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版,2002(3)：67-70.

Analysis of fatty acids of a lmonds oil from Prunus arm eniaca linn.

GAO Y i-xia1,ZHOU X iang-jun1,ZHANG Ji1,2,＊,L IM in-m in1
(1.TianshuiNormalUniversity,Tianshui 741001,China;2.NorthwestNormalUniversity,Lanzhou 730070,China)

A lm onds oil from Prunus a rm eniaca Linn.was ob ta ined us ing Soxhle t extrac tor m e thod,and the a lm onds oilwas sap onified w ith sa tura ted KOH-m e thanol.The m ixed fa tty ac ids we re m e thyla ted by m e thanol-H2SO4(4∶1, V/V).M e thyl es te rs we re extrac ted by e the r and de tec ted by gas chrom a tog rap hy-m ass sp ec trom e try(GC-MS). The results ind ica ted tha t the oil yie ld was51.2%;the m a jor comp onents of fa tty ac id a re m a inly ole ic ac id (77.08%),linole ic ac id(6.12%),p a lm itic ac id(7.12%),linolenic ac id(3.44%)and s tea ric ac id(1.36%),e tc.Am ong them,unsa tura ted fa tty ac ids accounted for86.64%.

Prunus a rm eniaca Linn.;a lm onds oil;fa tty a ids;gas chrom a tog rap hy-m ass sp ec trom e try(GC-MS)

TS255.6

A

1002-0306(2010)03-0185-02

大扁杏 (Prunus ar m eniaca L inn.),又稱(chēng)屬薔薇科杏屬,是龍王帽、一窩蜂、白玉扁、北山大扁等品種的總稱(chēng),是我國(guó)特有的經(jīng)濟(jì)林樹(shù)種[1]。大扁杏的主產(chǎn)品杏仁,甘甜味美。杏仁中除含有豐富的脂肪、蛋白質(zhì)、糖類(lèi)及多種維生素和微量元素外,還含有 18種氨基酸和抗癌物質(zhì)維生素 B17,是我國(guó)珍貴土特產(chǎn)品和外貿(mào)出口的“拳頭商品”,出口換匯率很高,世界市場(chǎng)幾乎為我國(guó)壟斷,居土特產(chǎn)創(chuàng)匯率的第一位[2]。根據(jù)《食物成分表》提供的全國(guó)代表值的數(shù)據(jù)來(lái)看,大扁杏仁所含蛋白質(zhì)、脂肪與花生仁相近。膳食纖維、核黃素、鈣、鋅、硒的含量明顯高于花生仁、南瓜籽仁和葵花籽仁,維生素 E含量也很豐富[3]。現(xiàn)代醫(yī)學(xué)表明：甜杏仁具有健腦、潤(rùn)腸、宣肺、明目的功效,有一定的抗氧化能力和降脂作用,對(duì)高血壓、高血脂和腫瘤等有食療作用[4-5]。另外,杏仁油是上好的功能性食用油,并且可作為護(hù)膚化妝品原料、精密儀器的潤(rùn)滑油、醫(yī)藥用油、高級(jí)涂料、高級(jí)塑料溶劑的原料等。因此,大扁杏仁在食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、化妝品等行業(yè)中均具有廣泛應(yīng)用前景,近年來(lái)需求量不斷增加,極具開(kāi)發(fā)價(jià)值。但目前未見(jiàn)關(guān)于大扁杏仁油的脂肪酸組成的報(bào)道。為此,本課題通過(guò)索氏提取法提取杏仁油,并將油脂經(jīng)皂化,甲酯化,得混合脂肪酸甲酯作 GC-MS分析,為今后進(jìn)一步開(kāi)發(fā)和綜合利用大扁杏仁提供一定的科學(xué)依據(jù)。

2009-06-09 ＊通訊聯(lián)系人

高義霞(1982-),女,助教,研究方向：資源植物學(xué)。