GC-MS法分析白花丹參不同部位揮發(fā)性成分Δ

馮蕾，冀海偉，王德才，王健美#，柳仁民（1.泰山醫(yī)學(xué)院動(dòng)脈粥樣硬化研究所，泰安市 71016；.泰山醫(yī)學(xué)院化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，泰安市 71016；.泰山醫(yī)學(xué)院生物科學(xué)系，泰安市 71016；.聊城大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，聊城市 5059）

GC-MS法分析白花丹參不同部位揮發(fā)性成分Δ

馮蕾1＊，冀海偉2，王德才3，王健美3#，柳仁民4（1.泰山醫(yī)學(xué)院動(dòng)脈粥樣硬化研究所，泰安市 271016；2.泰山醫(yī)學(xué)院化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，泰安市 271016；3.泰山醫(yī)學(xué)院生物科學(xué)系，泰安市 271016；4.聊城大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，聊城市 252059）

目的：研究白花丹參不同部位揮發(fā)油化學(xué)成分并進(jìn)行比較。方法：采用水蒸氣蒸餾法提取白花丹參根、莖、葉及花的揮發(fā)油，應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用技術(shù)對(duì)各部位揮發(fā)油進(jìn)行分析，利用面積歸一化法分別計(jì)算各成分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)。結(jié)果：從白花丹參根、莖、葉、花的揮發(fā)油中分別鑒定了39、33、21、28種成分。白花丹參根、莖、葉、花揮發(fā)油中主要化學(xué)成分差別很大，除大根香葉烯D為共有，且在莖、葉、花中相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)都較高外，其它主要成分均不同。結(jié)論：本試驗(yàn)結(jié)果可為白花丹參的進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用提供依據(jù)。

白花丹參；揮發(fā)油；化學(xué)成分；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

Δ山東省科技發(fā)展計(jì)劃項(xiàng)目（2007GG2NS02051）

＊講師，碩士。研究方向：藥用植物有效成分分離與分析。電話：0538-6222706。E-mail：fenglei1023422@163.com

#通訊作者：副教授，碩士。研究方向：藥用植物分子生物學(xué)。電話：0538-6236993。E-mail：sdaujm@163.com

白花丹參（Salvia miltiorrhizaBunge var.alba C.Y.wu et H.W.Li）為唇形科植物丹參（原變種）（Salvia miltiorrhizaBunge）的白花變型，與原變型的不同在于花白色[1]，主要分布于山東境內(nèi)，其他地區(qū)較為少見(jiàn)，屬于珍稀瀕危藥用植物。白花丹參的主要藥用部位是根，除具有丹參的作用和用途外，對(duì)治療血栓閉塞性脈管炎具有獨(dú)特療效，臨床應(yīng)用前景十分廣闊[2]，有關(guān)其莖葉藥理作用的研究近年來(lái)也引起了人們的重視[3～5]。白花丹參中化學(xué)成分比較復(fù)雜，其中對(duì)脂溶性丹參酮類、水溶性酚酸類成分及微量元素的研究比較深入[6～10]，揮發(fā)油成分的研究鮮見(jiàn)報(bào)道[11，12]，且主要為不同產(chǎn)地單一部位的差異性研究，尚缺各部位揮發(fā)油類成分的比較研究。本試驗(yàn)采用水蒸氣蒸餾法提取白花丹參根、莖、葉和花中的揮發(fā)油，經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用方法分析其主要成分，并用面積歸一化法分別計(jì)算了各成分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以期為進(jìn)一步開(kāi)發(fā)白花丹參的藥用價(jià)值提供科學(xué)根據(jù)。

1 儀器與材料

GC-MS-QP2010型GC-MS聯(lián)用儀（日本島津公司）。

白花丹參全植株采自泰山醫(yī)學(xué)院中藥種植基地，經(jīng)泰山醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院蘇延友教授鑒定為S.miltiorrhizaBunge var.alba C.Y.wu et H.W.L的多年生植株體；乙醚為優(yōu)級(jí)純，氦氣體積分?jǐn)?shù)為99.999%，其它試劑均為分析純。

2 方法與結(jié)果

2.1 揮發(fā)油的提取

采用常規(guī)水蒸氣蒸餾法，取干燥白花丹參的根、莖、葉和花，粉碎過(guò)20目篩，分別稱取100 g，放入水蒸氣蒸餾裝置中蒸餾6 h，餾出液用少量乙醚萃取3次，合并萃取液，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，用移液槍吸出，自然揮發(fā)除去乙醚后得揮發(fā)油，冷藏，備用。

2.2 GC-MS條件

2.2.1 GC條件 色譜柱：Restek RTx-1MS石英毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm×0.5μm）；進(jìn)樣口溫度：280℃；柱箱溫度：初溫50℃，以5℃·min-1的速率上升至150℃，再以3℃·min-1的速率上升至240 ℃；載氣：氦氣；進(jìn)樣量：1 μL，分流比：10∶1；柱流量：1.0 mL·min-1。

2.2.2 MS條件 離子源：EI；離子源溫度：200℃；接口溫度：250℃；檢測(cè)電壓：0.8 kV；質(zhì)量范圍：30～400 amu；溶劑延遲1.5 min。

2.3 結(jié)果

按上述試驗(yàn)條件，白花丹參根、莖、葉、花揮發(fā)油GC圖保留時(shí)間均為50 min，其代表性總離子流圖見(jiàn)圖1。

通過(guò)數(shù)據(jù)庫(kù)NIST05自動(dòng)檢索、人工解析和核對(duì)有關(guān)文獻(xiàn)資料，采用峰面積歸一化法確定各組分在揮發(fā)油中的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)，從中鑒定了86種成分。其中：根39種，莖33種，葉21種，花28種。所鑒定的化學(xué)成分和相對(duì)相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)見(jiàn)表1。

3 討論

圖1 白花丹參花揮發(fā)油總離子流圖Fig 1 TIC of volatile oil from the flowers of S.miltiorrhiza

表1 白花丹參各部位揮發(fā)油化學(xué)成分分析結(jié)果Tab 1 Chemical constituents of volatile oils from different parts of S.miltiorrhiza

續(xù)表1

由表1可見(jiàn)，白花丹參根中主要成分為蛇麻烷（27.64%）、鐵銹醇（26.13%）和[1R-[1α.（R*），4a，8aα]-α-乙烯基十氫-α，5，5，8a-四甲基-2-亞甲基，1-萘丙醇（17.37%），這3種化合物的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)占總質(zhì)量的71.14%。白花丹參莖中的主要化學(xué)成分為大根香葉烯D（14.50%），相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的還有石竹烯（10.09%）和乙酸異龍腦酯（2.22%）、苯乙醛（1.88%）、沉香醇（1.65%）等。白花丹參葉中的主要化學(xué)成分為大根香葉烯D（15.93%），相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的還有2，4-二叔丁基苯酚（10.58%）、草烷-1，6二烯-3-醇（2.33%）和異石竹烯（2.14%）等。白花丹參花中的主要化學(xué)成分為石竹烯（21.21%），其他相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的是大根香葉烯D（15.85%）、草萜（6.93%）、側(cè)柏烯（5.30%）、香葉基丙酮（3.11%）、乙酸異龍腦酯（2.81%）等。

通過(guò)以上分析發(fā)現(xiàn)，白花丹參根、莖、葉及花揮發(fā)油中主要化學(xué)成分差別很大，在鑒別出的成分中，除大根香葉烯D為白花丹參的根、莖、葉、花所共有，且在莖、葉、花中相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)都較高外，其它主要成分均不同。根中的3種主要組分蛇麻烷、鐵銹醇和[1R-[1α.（R*），4a，8aα]-α-乙烯基十氫-α，5，5，8a-四甲基-2-亞甲基，1-萘丙醇在其莖、葉、花里都未發(fā)現(xiàn)；而在莖和花中相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)都較高的石竹烯在根和葉中則沒(méi)有檢測(cè)到。

[1]中國(guó)科學(xué)院中國(guó)植物志編輯委員會(huì)編.中國(guó)植物志（第66卷）[M].北京：科學(xué)出版社，1977：148.

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Analysis of Volatile Constituents from Different Parts ofSalvia miltiorrhizaby GC-MS

FENG Lei（Institute of Atherosclerosis，Taishan Medical University，Taian 271016，China）
JI Hai-wei（College of Chemistry and Chemical Engineering，Taishan Medical University，Taian 271016，China）WANG De-cai，WANG Jian-mei（Dept.of Bioscience，Taishan Medical University，Taian 271016，China）
LIU Ren-min（College of Chemistry and Chemical Engineering，Liaocheng University，Liaocheng 252059，China）

OBJECTIVE：To study and compare the chemical components of the volatile constituents from different parts ofSalvia miltiorrhiza.METHODS：The volatile oils were extracted from roots，stems，leaves and flower ofS.miltiorrhizaby steam distillation.GC-MS was used to analyze chemical components.The relative content of each component was calculated by area normalization.RESULTS：39，33，21 and 28 kinds of chemical compositions were indentified in volatile oil from roots，stems，leaves and flowers ofS.miltiorrhizarespectively.The main chemical components from different parts ofS.miltiorrhizawere different from each other significantly.The main chemical components were quite different except the content of germacrene D in stems，leaves and flowers took up big proportion.CONCLUSION：The study provides reference for the further development ofS.miltiorrhiza.

Salvia miltiorrhiza；Volatile oil；Chemical components；GC-MS

R284.1；R931.6

A

1001-0408（2010）39-3706-04

2009-11-19

2010-02-28）