王淑貴,趙樂平,龐 宏
(1.中國石化鎮(zhèn)海煉化分公司,浙江寧波315200;2.中國石化撫順石油化工研究院,遼寧撫順113001)
催化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)OCT-MD的工業(yè)應(yīng)用*
王淑貴1,趙樂平2,龐 宏2
(1.中國石化鎮(zhèn)海煉化分公司,浙江寧波315200;2.中國石化撫順石油化工研究院,遼寧撫順113001)
介紹了撫順石油化工研究院開發(fā)的OCT-MD催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)的特點(diǎn)及其在鎮(zhèn)海煉化分公司0.7 Mt/a OCT-MD裝置進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用的情況。標(biāo)定結(jié)果表明,F(xiàn)CC汽油的含硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)由308~483μg/g降低到50μg/g左右,RON損失0.4~0.8個(gè)單位,工業(yè)應(yīng)用是成功的,取得了較好的效果。
催化裂化汽油;選擇性;加氫脫硫;催化劑;操作條件;產(chǎn)品性質(zhì)
隨著汽車工業(yè)的發(fā)展和汽車保有量的增加,汽車尾氣排放的有害物對(duì)大氣的污染日益為人們所重視,各國對(duì)車用汽油規(guī)格要求如烯烴含量、硫含量等指標(biāo)日益提高。降低成品車用汽油的硫和烯烴含量,可有效地減少汽車尾氣中有害物的排放量。因此,國家不僅制定了日益嚴(yán)格的汽車尾氣排放標(biāo)準(zhǔn),并對(duì)車用汽油中有害物及相關(guān)的質(zhì)量控制指標(biāo)提出了更高的要求。
按照全國標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)的要求,我國將于2009年12月31日,國內(nèi)汽油質(zhì)量要全部達(dá)到國Ⅲ標(biāo)準(zhǔn)的要求。從目前鎮(zhèn)海煉化分公司的實(shí)際生產(chǎn)情況看,在重油催化裝置和催化裂化裝置分別于2004年和2007年完成了MIP改造后,硫含量高是影響公司生產(chǎn)符合國Ⅲ標(biāo)準(zhǔn)汽油的主要問題。因此,選擇先進(jìn)合理的工藝技術(shù)對(duì)催化汽油進(jìn)行脫硫處理是公司生產(chǎn)清潔汽油、提高汽油質(zhì)量的關(guān)鍵,而且是非常必要的。
撫順石油化工研究院(FRIPP)對(duì)FCC汽油選擇性加氫脫硫催化劑及其工藝開發(fā)非常重視,針對(duì)催化裂化汽油的特點(diǎn),近幾年相繼開發(fā)出 FRS、OCT-M、OCT-MD等技術(shù),技術(shù)不斷完善,OCT-MD技術(shù)對(duì)工藝流程進(jìn)行了進(jìn)一步的優(yōu)化,并采用新型配套催化劑,使產(chǎn)品汽油硫含量完全滿足國Ⅲ標(biāo)準(zhǔn)汽油的需要,并使辛烷值RON損失降到最低[1-2]。
2009年9月,鎮(zhèn)海煉化分公司采用OCT-MD技術(shù),將原0.6 Mt/a焦化汽柴油加氫裝置改造為0.7 Mt/a的催化汽油選擇性加氫脫硫裝置(簡(jiǎn)稱OCT-MD裝置),10月下旬裝置開工生產(chǎn),產(chǎn)品質(zhì)量滿足要求,并于12月15~18日對(duì)裝置進(jìn)行了標(biāo)定。
OCT-MD技術(shù)相對(duì)于OCT-M技術(shù),將汽油的脫臭過程進(jìn)行了前移,研究發(fā)現(xiàn)FCC汽油經(jīng)過脫臭處理后輕餾分(LCN)中低沸點(diǎn)硫醇硫轉(zhuǎn)化成了高沸點(diǎn)的二硫化物并轉(zhuǎn)移至重餾分(HCN)中。根據(jù)這個(gè)特點(diǎn),將FCC全餾分汽油進(jìn)行無堿脫臭處理,再選擇適宜的切割溫度,將FCC汽油切割為L(zhǎng)CN和HCN,配以專用FGH-21/FGH-31組合催化劑,對(duì)硫含量高的HCN進(jìn)行加氫脫硫處理,加氫生成油經(jīng)過汽提后與切割出的LCN經(jīng)過調(diào)和就得到低硫、低烯烴含量的汽油產(chǎn)品。OCT-MD技術(shù)相對(duì)OCT-M技術(shù),在降低產(chǎn)品硫含量的同時(shí),減輕了重汽油加氫的深度,汽油產(chǎn)品的辛烷值損失可以降到最小。
鎮(zhèn)海煉化OCT-MD裝置主要包括四個(gè)單元:原料無堿脫臭單元、原料預(yù)分餾單元、加氫單元、循環(huán)氫脫硫單元四部分。(1)原料無堿脫臭單元依托原催化汽油無堿脫臭裝置,催化汽油經(jīng)無堿脫臭后送原料預(yù)分餾單元。(2)原料預(yù)分餾單元為原柴油加氫分餾單元改造,將柴油加氫分餾塔改造為催化汽油預(yù)分餾塔,用于對(duì)催化汽油進(jìn)行切割,重汽油作為加氫單元進(jìn)料,原柴油加氫裝置汽提塔功能不變。(3)加氫單元利舊原0.6 Mt/a汽柴油加氫裝置加氫單元,新氫壓縮機(jī)改造為循環(huán)氫壓縮機(jī),以滿足氫油比需要。(4)循環(huán)氫脫硫單元利用原循環(huán)氫脫硫塔,并增設(shè)2臺(tái)貧液泵。
OCT-MD催化汽油選擇性加氫脫硫裝置工藝流程如圖1所示。
(1)催化劑裝填
鎮(zhèn)海煉化OCT-MD裝置采用配套FGH-21/FG H-31催化劑,反應(yīng)器分兩段組合裝填,共裝填催化劑15.2 t,其中FGH-21催化劑5.2 t,裝填體積7.53 m3,F(xiàn)GH-31催化劑10 t,裝填體積12.62 m3。
(2)開工標(biāo)定情況
加氫單元19日開始催化劑預(yù)硫化,21日催化劑預(yù)硫化結(jié)束,預(yù)分餾單元21日引催化汽油聯(lián)運(yùn),22日熱油聯(lián)運(yùn),調(diào)整操作,輕、重餾分切割點(diǎn)達(dá)到設(shè)計(jì)要求。22日預(yù)分餾單元、加氫單元達(dá)到對(duì)接條件,23日重汽油進(jìn)反應(yīng)系統(tǒng),25日產(chǎn)品合格進(jìn)罐。12月15日~18日對(duì)OCT-MD裝置進(jìn)行了標(biāo)定。
標(biāo)定期間主要操作條件見表1。
標(biāo)定期間原料及輕、重汽油性質(zhì)見表2。
表2 標(biāo)定期間原料性質(zhì)Table 2 The properties of material gasoline during calibration
加氫前后重汽油與成品汽油性質(zhì)見表3。
表3 標(biāo)定期間重汽油及成品汽油性質(zhì)Table 3 The heavy gasoline and product analysis data during calibration
標(biāo)定結(jié)果表明,原料重汽油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為580~942μg/g,加氫后重汽油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至28~44μg/g,加氫前后重汽油RON損失為3.3~3.5個(gè)單位,原料催化汽油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為308~483 μg/g,成品汽油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至52~55μg/g,成品汽油相對(duì)于原料RON損失在0.4~0.8個(gè)單位。
OCT-MD技術(shù)在中國石化鎮(zhèn)海煉化分公司工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明,OCT-MD技術(shù)不僅能控制產(chǎn)品汽油硫含量滿足國Ⅲ汽油標(biāo)準(zhǔn)要求,而且汽油辛烷值損失只有0.4~0.8個(gè)單位,辛烷值損失低。同時(shí)具有工藝條件緩和、方便操作,產(chǎn)品質(zhì)量易于控制的特點(diǎn),完全能夠滿足汽油質(zhì)量升級(jí)的需要,取得了較好的效果。
[1]劉繼華,趙樂平,方向晨,等.FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)開發(fā)及工業(yè)應(yīng)用[J].煉油技術(shù)與工程,2007,37(7):1-3.
[2]龐宏,趙樂平,段為宇,等.MIP汽油性質(zhì)及其深度加氫脫硫性能的研究[J].煉油技術(shù)與工程,2006,36(9):17-19.
Commercial Application of OCT-MD Technology for FCC Gasoline Selective Hydrodesulfurization
WANG Shu-gui1,ZHAO Le-ping2,PANG Hong2
(1.Zhenhai Petrolchemical Refinery,SINOPEC,Zhejiang Ningbo 315200,China;2.Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals,SINOPEC,Liaoning Fushun 113001,China)
Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals(FRIPP)has successfully developed OCT-MD process for selective Hydrodesulfurization of fluid catalytic cracking gasoline,which was commercially applied on a 0.7 Mt/a OCT-MD unit in Zhenhai Petrolchemical Refinery.The performance tests shows that the sulfur content in treated FCC gasoline has been decreased from 308~483 μg/g to approximate 50 μg/g and octane(RON)loss is only 0.4~0.8 unit,commercial application is successful.Good results have been achieved.
Fluid catalytic cracking gasoline;Selectivity;Hydrodesulfurization;Catalyst;Operating conditions;Product property
TE 624
A
1671-0460(2010)02-0147-03
2010-01-04
王淑貴(1972-),遼寧撫順人,工程師,1997年畢業(yè)于撫順石油學(xué)院,主要從事煉油加氫精制工藝技術(shù)管理工作。E-mail:wangsg.zhlh@sinopec.com。