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    鋼筋混凝土多因素影響下的電化學(xué)表征

    2010-08-26 08:10:12劉玉軍劉婷婷趙春芝中國建筑材料科學(xué)研究總院北京100024
    中國建材科技 2010年1期
    關(guān)鍵詞:鹽霧氯離子耐久性

    劉玉軍 蔣 荃 劉婷婷 趙春芝(中國建筑材料科學(xué)研究總院,北京, 100024)

    0 前言

    鋼筋混凝土材料是有脆性的混凝土與彈塑性的鋼筋組成的復(fù)合材料,廣泛應(yīng)用于基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè),保證鋼筋混凝土材料在使用過程中的安全性和耐久性對保障人民生命財產(chǎn)和國民經(jīng)濟建設(shè)十分重要。鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的耐久性直接決定其服役壽命。耐久性主要涉及破壞因素的作用力和混凝土本身對破壞的抵抗力[1],破壞因素又有內(nèi)因(例如減骨料反應(yīng)、滲透性等)和外因(例如應(yīng)力、腐蝕、溫度等)兩個方面,而影響或決定這兩個因素的內(nèi)涵又十分復(fù)雜。耐久性不足帶來的工程過早失效的問題日益嚴重,20 世紀建成的鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),特別是侵蝕環(huán)境(如海水、除冰鹽)中的橋梁、碼頭、海底隧道和其他海工結(jié)構(gòu)在使用20年后就出現(xiàn)嚴重的劣化問題[2]。

    鋼筋混凝土劣化的主要因素有氯鹽腐蝕、凍融循環(huán)、中性化、堿集料反應(yīng)、滲透性等,每種因素的長期作用或發(fā)展都可能給混凝土工程帶來災(zāi)難性的后果。 此外,混凝土結(jié)構(gòu)還要受到各種荷載的作用,荷載在混凝土中引起的應(yīng)力會使混凝土產(chǎn)生徐變、開裂、疲勞等劣化和損傷,當這種損傷達到一定程度混凝土將失去其使用功能。因此鋼筋混凝土在環(huán)境腐蝕和應(yīng)力狀態(tài)下的性能是結(jié)構(gòu)工程師最關(guān)注的問題,也是鋼筋混凝土科學(xué)研究的熱點問題之一。

    圖1 應(yīng)力加載方式示意圖

    鋼筋混凝土工程的使用條件和環(huán)境復(fù)雜,不可預(yù)見因素多,給混凝土工程服役壽命帶來很大的不確定性。 此外,實驗室研究方法與實際工程中混凝土使用情況存在差別,使得實驗室結(jié)果不確定性。此外,實驗室研究方法與實際工程中混凝土使用情況存在差別,使得實驗室結(jié)果不能很好反映實際工程混凝土的性能變化規(guī)律。特別是以往的研究大都是單一因素獨立作用對混凝土的損傷及耐久性評估。 在很多情況下,需要盡量模擬混凝土工程的實際使用環(huán)境,研究多因素復(fù)合作用下混凝土性能的損傷疊加和失效過程,目前研究主要集中在荷載作用下的抗凍性[3]和荷載作用下的鋼筋銹蝕[4]。鋼筋在混凝土中的腐蝕破壞必然發(fā)生在鋼筋/混凝土界面,鋼筋/混凝土界面腐蝕破壞機理研究和鋼筋腐蝕狀態(tài)的無損檢測是關(guān)鍵性的重要課題。

    混凝土中鋼筋的腐蝕是按照電化學(xué)機理進行的[5]。 電化學(xué)方法作為混凝土中鋼筋腐蝕的重要檢測方法日益受到重視并取得很大的發(fā)展,已成為混凝土中鋼筋腐蝕的無損檢測的常規(guī)手段。目前在實驗室和工程現(xiàn)場比較常用、成熟的電化學(xué)方法有:電位分布圖法、電化學(xué)阻抗譜、極化電阻、恒電量法、電化學(xué)噪聲、混凝土電阻法和諧波法等。每一種方法特點各異,適用性不同,應(yīng)根據(jù)測量參數(shù)、干擾程度等因素采用合適的電化學(xué)方法來檢測混凝土中鋼筋的腐蝕。

    當前,大量的鋼筋混凝土耐久性研究大都偏向于材料、結(jié)構(gòu)或環(huán)境三者之一,很少見到同時考慮材料、結(jié)構(gòu)和環(huán)境三者之間相互作用的研究報道[6]。本文采用電化學(xué)方法分別研究了典型濕熱海洋氣候環(huán)境(萬寧)下與實驗室模擬多因素協(xié)同作用下混凝土中的鋼筋腐蝕問題。

    1 試驗

    1.1 試件制備

    試驗采用40×40×120mm 長方體試件,灰砂比1:3,水灰比0.5。 試件埋有一根長130mm、直徑Φ7.5mm的A3 建筑用光圓鋼筋。 試件成型分兩步進行:1)將40×40×20mm、中心Φ7.6的有機玻璃定位塊分別放置在三聯(lián)試模兩端,中間安裝鋼筋后澆注震搗成型養(yǎng)護24h,拆模;2)將試件兩個端面打毛后放置在試模中間,在兩端分別澆注灰漿震搗成型繼續(xù)養(yǎng)護24h,拆膜按GB8076-91 標準繼續(xù)養(yǎng)護至28d。

    1.2 試件處理

    試件分別如下處理:

    1)濕熱海洋大氣環(huán)境曝曬:萬寧大氣環(huán)境試驗站(東經(jīng)110°05,北緯18°58)屬典型濕熱海洋性氣候,年平均溫度24.4℃,年平均濕度87%。 試樣放置在距離海邊350m 平臺進行大氣環(huán)境曝曬,曝曬周期分別為0.5、1、1.5 和2年。

    2)應(yīng)力-鹽霧加速腐蝕試驗:試件采用四點彎曲加載方式,如圖1 所示。 利用加載裝置對混凝土試件施加相當于其彎曲破壞強度20%、30%和50%的彎曲應(yīng)力,然后立即開始應(yīng)力-鹽霧加速腐蝕試驗,試驗周期為7d。 試驗在中性鹽霧試驗箱中進行,噴霧為濃度5%的氯化鈉溶液,試驗溫度為35℃。

    1.3 測試方法

    將處理后的試件去除兩端各20mm 厚的砂漿露出鋼筋,打磨后并在一端焊接導(dǎo)線,然后將試件兩端用環(huán)氧樹脂密封、固化。 電化學(xué)測試采用三電極體系,飽和甘汞電極作為參比電極;鉑電極作為輔助電極。

    電化學(xué)阻抗譜的測量由273A 恒電位儀和5210 鎖相放大器完成。 激勵信號為正弦波,振幅10mV,頻圍:10-2~105Hz。 測量時控制鋼筋電位為開路電位。

    動電位極化曲線由273A 恒電位儀完成,進行掃描開始于-1000mV vs.Ec,掃描到+500mV vs.Ec,掃描速率為1mV/s.

    2 結(jié)果與討論

    2.1 濕熱海洋大氣曝曬試件的鋼筋腐蝕行為

    圖2 試件萬寧不同曝曬周期的動電位極化曲線(a—0.5年,b—1年,c—1.5年,d—2年)圖2 是鋼筋混凝土試件在萬寧分別曝曬0.5、1、1.5 和2年的動電位極化曲線,隨著曝曬周期的延長,鋼筋混凝土試件中的鋼筋由鈍化狀態(tài)逐漸活化,這是由于隨著曝曬周期的增加,大氣中的氯離子附著在試件表面,在氯離子濃差和干濕交替等的作用下,氯離子逐漸向試件滲透,到達鋼筋鈍化膜并累積,當時間足夠長,氯離子在鋼筋表面累積到一定濃度后破壞鋼筋鈍化膜,使鋼筋處于銹蝕狀態(tài)。

    2.2 應(yīng)力-鹽霧加速條件下的鋼筋腐蝕行為

    圖3~5 分別是試件在20%、30%和50%應(yīng)力-鹽霧加速腐蝕7d 后的動電位極化曲線。 分析可知,試件在20%應(yīng)力-鹽霧處理7d 后鋼筋處于鈍化狀態(tài),在30%應(yīng)力-鹽霧處理7d 后鋼筋處于活化-鈍化狀態(tài),而在50%應(yīng)力-鹽霧處理7d 后鋼筋處于活化狀態(tài),即腐蝕狀態(tài)。所有研究表明,鋼筋在水泥水化產(chǎn)生的高堿度環(huán)境中,表面會沉積一層致密的堿性鈍化薄膜而處于鈍化狀態(tài)。由于氯離子是極強的陽極活化(去鈍化)劑,當在鋼筋表面累積到即使很小的濃度,就足以破壞鋼筋鈍化膜,使鋼筋去鈍化[7]。 氯離子在混凝土中的滲透性和擴散性決定其到達鋼筋表面的速度和數(shù)量,進而對鋼筋銹蝕的預(yù)備期產(chǎn)生影響。 彎曲應(yīng)力增加,使氯離子在混凝土試件中的擴散速率加快,在相同的周期內(nèi)使鋼筋表面氯離子濃度累積加速并破壞鋼筋鈍化膜,使鋼筋銹蝕。

    表1 等效電路圖元件數(shù)據(jù)表

    圖6~8 分別試件在20%、30%和50%應(yīng)力-鹽霧加速腐蝕7d 后的Nyquist 圖。 結(jié)合試件的動電位曲線采用軟件ZSimpWin 對得到EIS 數(shù)據(jù)進行擬合,可得到由圖6 表示的電路圖9(a)、圖7~8表示的電路圖9(b),其中Rs 代表溶液電阻,RC、Cc代表混凝土的電阻和電容,RC是腐蝕反應(yīng)電阻,Q表征鋼筋界電層的常相角元件。 圖9 中(a)和(b)分別代表混凝土中鋼筋的兩種狀態(tài):鈍化和活性腐蝕。兩者之間的差別在于描性腐蝕階段的電路中增加了Warburg 阻抗。 EIS的測量結(jié)果表明,鋼筋/混凝土體系的阻抗譜中包含兩個時間常數(shù),分別來自界面的雙電層和鋼筋表面的混凝土保護層。由于混凝土的多相性和鋼筋表面的不均一性,界面非法拉第過程表現(xiàn)出明顯的彌散效應(yīng)。 隨著腐蝕的發(fā)展,界面反應(yīng)從電化學(xué)活化控制轉(zhuǎn)變?yōu)閭髻|(zhì)過程控制。由表1 可知,腐蝕反應(yīng)電阻隨著應(yīng)力水平的提高成數(shù)量級下降,這說明鋼筋鈍化膜由鈍化狀態(tài)逐漸活化,并隨著應(yīng)力水平增加活化程度進一步加大;隨著鈍化膜活化,Warburg 阻抗增加,這也說明鋼筋/混凝土界面反應(yīng)速度由傳質(zhì)過程控制。

    3 結(jié)論

    在我國,大量已建和在建的鋼筋混凝土工程遍布沿海地區(qū),遭受著各種荷載的影響,并同時受到環(huán)境的腐蝕,其耐久性問題十分突出。 本文研究表明:在濕熱海洋性環(huán)境(萬寧)下混凝土中的鋼筋隨著曝曬時間的延長,鈍化膜在氯鹽的作用下逐漸被活化,當曝曬周期為2年時,鋼筋就開始出現(xiàn)銹蝕。鋼筋混凝土應(yīng)力-鹽霧加速腐蝕試驗表明,應(yīng)力可以促進氯離子在混凝土中的滲透速率,使鋼筋更早發(fā)生去極化出現(xiàn)銹蝕;鋼筋混凝土的電化學(xué)阻抗譜分析也表明了隨著鈍化膜的活化,界面反應(yīng)電阻下降,界面反應(yīng)從電化學(xué)活化控制發(fā)展為傳質(zhì)控制工程。隨著電化學(xué)表征方法在鋼筋混凝土腐蝕研究中的深入和應(yīng)用,將極大促進鋼筋混凝土耐久性和壽命預(yù)測學(xué)科的反展。

    [1]Metha P K,Burrows R W.Building Durable Structures in The 21st Century,Concrete International.2001,23(3):57-61

    [2]吳中偉.高性能混凝土(HPC)的發(fā)展趨勢和問題,建筑技術(shù).1998,29(1):8-13

    [3]慕儒.凍融循環(huán)與外部彎曲應(yīng)力、鹽溶液復(fù)合作用下的混凝土的耐久性與壽命預(yù)測:[博士學(xué)位論文].南京:東南大學(xué),2000.

    [4]惠云玲.混凝土結(jié)構(gòu)中鋼筋銹蝕程度評估和預(yù)測試驗研究,工業(yè)建筑.1997,27(6):6-9

    [5]杜榮歸,王周成,黃若雙,趙冰,譚建光,林昌健.LD-2 復(fù)合緩蝕劑對海水介質(zhì)混凝土中鋼筋阻銹作用研究,電化學(xué).2001,(7):494 一500

    [6]黃鵬飛.鋼筋混凝土在環(huán)境腐蝕與彎曲荷載協(xié)同作用下的損傷失效研究:[博士學(xué)位論文].北京:中國建筑材料科學(xué)研究總院,2004.

    [7]孟振全,吳振璉.表面滲透性對混凝土耐久性的影響[J].工業(yè)建筑,1994,(5):17.

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