酪氨酸-釤(Ⅲ)配合物與鯡魚(yú)精DNA的作用方式

趙娜，王興明，張艷，胡亞敏，丁立生

(1. 西南科技大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，四川 綿陽(yáng)，621010；2. 中國(guó)科學(xué)院 成都生物研究所，四川 成都，610041)

氨基酸是人體內(nèi)本身具有的不可缺少的生物物質(zhì)，是人體內(nèi)生物大分子蛋白質(zhì)的基本組成單元，對(duì)人和動(dòng)物的生長(zhǎng)發(fā)育及其新陳代謝都有著重要的意義。其中酪氨酸一般在醫(yī)藥中作為甲狀腺功能亢進(jìn)藥物，在許多合成反應(yīng)中用作合成多肽類激素、抗生素和 L-多巴等藥物的主要原料，是一種重要的生化試劑。近年來(lái)，發(fā)現(xiàn)稀土在醫(yī)藥方面具有廣闊的應(yīng)用前景，它們具有特殊的電子結(jié)構(gòu)，一旦稀土金屬元素與配體配位不僅會(huì)降低稀土元素的毒性，還可以表現(xiàn)出其特殊的生理活性。例如，配合物與 DNA的某些親核基團(tuán)(如磷酸氧位點(diǎn)或堿基氮、氧位點(diǎn))直接螯合，引起癌細(xì)胞的DNA損傷，起到抗癌抑癌的作用[1]。同時(shí)，以氨基酸與稀土金屬形成的配合物作為抗癌藥物可能產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，從而提高藥物與人體的生物相容性和抗癌活性。目前，歐陽(yáng)澤英等[2]采用了紫外光譜法、熒光光譜法和黏度法研究了二(2-苯并咪唑亞甲基)胺合鏑配合物與 DNA的作用，認(rèn)為它是以靜電和部分插入模式與 DNA作用。曹惠平等[3]通過(guò)紫外光譜法、熒光光譜法和凝膠成像法研究了酚氧橋聯(lián)型雙核Eu(Ⅲ)配合物與DNA的作用，指出了它們之間存在插入作用。楊立榮等[4]僅采用熒光光譜和黏度法研究了3種銪()Ⅲ-牛磺酸席夫堿配合物與DNA的作用模式，認(rèn)為它們與 DNA之間均存在插入作用。吳惠霞等[5]通過(guò)紫外光譜和循環(huán)伏安 2種方法研究了氨基酸-鈰配合物與小牛胸腺 DNA的作用，指出它們之間存在靜電作用，但該文獻(xiàn)未包含結(jié)合比和熱力學(xué)函數(shù)等參數(shù)的計(jì)算。另外，目前研究較多的是氨基酸-銅配合物與DNA的作用，而對(duì)氨基酸-稀土金屬配合物與DNA的作用研究較少。迄今為止，關(guān)于酪氨酸-釤配合物與DNA作用的研究尚未見(jiàn)報(bào)道，為此，本文作者除通過(guò)紫外光譜法、熒光光譜法綜合黏度法和Scatchard法對(duì)酪氨酸-釤()Ⅲ稀土配合物與鯡魚(yú)精DNA的作用進(jìn)行較全面、系統(tǒng)的研究，還采用了摩爾比法、雙倒數(shù)法等測(cè)定計(jì)算熱力學(xué)函數(shù)和結(jié)合常數(shù)等相關(guān)作用信息。酪氨酸-釤()Ⅲ稀土配合物與鯡魚(yú)精DNA之間不僅存在溝渠作用，還存在嵌插作用。同時(shí)，舍棄了原有毒性較強(qiáng)的EB探針，采用相對(duì)環(huán)保型的AO作為探針，可望對(duì)了解抗癌藥物的抗癌機(jī)理及設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)新型抗癌藥物提供有價(jià)值的信息[6]。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 儀器與試劑

儀器為：UNICO UV-2102 PCS型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(尤尼科上海儀器有限公司)；RF-540 熒光光譜儀(日本島津)；Nicolet 380型智力傅里葉變換紅外光譜儀(美國(guó)熱電尼高力公司)；Vario EL CUBE 型元素分析儀(德國(guó)元素分析系統(tǒng)公司)；pHS-2C型酸度計(jì)(成都方舟科技開(kāi)發(fā)公司)；烏式貝德黏度計(jì)(上海市青浦縣前明玻璃儀器廠)；HH-601超級(jí)恒溫水浴(金壇金南儀器廠)。

試劑為：hsDNA(A.R，Sigma公司產(chǎn)品)；酪氨酸(Tyr，A.R，成都科龍化工試劑廠)；三氧化二釤( Sm2O3，A.R，北方方正稀土研究所有限公司產(chǎn)品)；吖啶橙(AO，A.R，成都科龍化工試劑廠)；乙二胺四乙酸鈉(EDTA，A.R，廣東光華化學(xué)廠有限公司)；其他試劑，均為分析純；水，為二次重蒸水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 配制Sm()ClⅢ3溶液

用濃鹽酸將Sm()Ⅲ2O3溶解，小火蒸發(fā)掉水和過(guò)量的鹽酸至白色粉末狀，加Tris-HCl緩沖溶液配制成一定濃度的Sm()ClⅢ3溶液。

1.2.2 光譜法測(cè)定

各種溶液均用 pH=7.40的 Tris-HCl緩沖溶液配制，搖勻，放置5 min。在1 cm比色皿中加入3.00 mL待測(cè)溶液，以Tris-HCl緩沖溶液空白為參比，用指定溶液進(jìn)行滴定，掃描吸收光譜或熒光強(qiáng)度。激發(fā)和發(fā)射光譜掃描狹縫寬度均為5 nm，波長(zhǎng)λex=441 nm。

1.2.3 黏度法

用pH=7.40的Tris-HCl緩沖溶液配制DNA和不同濃度的Sm()(ⅢTyr)3-DNA溶液，放置24 h，在25 ℃恒溫水浴槽中用烏式貝德黏度計(jì)測(cè)定黏度。

2 結(jié)果與討論

2.1 酪氨酸-釤()Ⅲ配合物的合成

將三氯化釤與酪氨酸(先逐滴加入少量濃鹽酸使酪氨酸完全溶解)以物質(zhì)的量比為1∶3的配比溶解在85 mL乙醇溶液中，在80 ℃水浴上加熱并不斷攪拌，調(diào)pH=3～5，在水浴中反應(yīng)14 h，溶液變?yōu)榈S色，濃縮液體至10 mL左右，靜置結(jié)晶，用無(wú)水乙醚洗滌數(shù)次，干燥后，得到晶體酪氨酸-釤()Ⅲ的配合物(Sm(Ⅲ)(Tyr)3·Cl3·H2O)[7]。IR(KBr壓片)：配合物羧基的對(duì)稱和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)位置(νs(COO-)=1 490 cm-1，νas(COO-)=1 600 cm-1)與相應(yīng)單純的氨基酸比較有較明顯的變化，并且羧基的反對(duì)稱振動(dòng)峰發(fā)生分裂，說(shuō)明氨基酸以羧基的氧原子與金屬配位；Δ(νas(COO-)-νs(COO-))=110 cm-1，說(shuō)明羧酸根可能以雙齒形式配位[8]。在3 440 cm-1處的峰為N—H伸縮振動(dòng)峰；3 130 cm-1處的峰為O—H的伸縮振動(dòng)吸收，由于酪氨酸分子間由氫鍵連接形成多聚體，氫鍵的締合導(dǎo)致羥基的伸縮振動(dòng)峰發(fā)生了向低頻方向的位移，并形成寬闊的獨(dú)特圖形的吸收峰[9]；1 070 cm-1和1 140 cm-1處的峰為C—N的伸縮振動(dòng)峰。元素成分分析結(jié)果如下：對(duì)于實(shí)驗(yàn)值，C 41.03%，H 4.66%，N 5.15%，Sm 17.57%；對(duì)于理論值，C 39.19%，H 4.35%，N 5.08%，Sm 18.18%。

2.2 光譜法研究Sm()Ⅲ-Tyr與DNA的作用方式

2.2.1 Sm()Ⅲ對(duì)Tyr熒光光譜的影響及其結(jié)合比

Sm()Ⅲ對(duì)Tyr熒光光譜的影響見(jiàn)圖1。由圖1可知：固定Tyr的濃度，隨著Sm()Ⅲ濃度增加，Tyr在波長(zhǎng)為519 nm處的熒光值逐漸升高，表明Sm與Tyr之間發(fā)生了相互作用[10]，可能形成了配合物。因此，固定Tyr的濃度，改變Sm()Ⅲ的濃度，在519 nm處測(cè)定熒光值，結(jié)果如圖 2所示，實(shí)驗(yàn)測(cè)得 Sm(Ⅲ)與Tyr結(jié)合的Sm與Tyr物質(zhì)的量比F為1∶3。

圖1 Sm(Ⅲ)對(duì)Tyr熒光光譜的影響Fig.1 Influence of Sm(Ⅲ) to fluorescence spectra of Tyr

圖2 Sm(Ⅲ)-Tyr的物質(zhì)的量比F與c(Sm)/c(Tyr)的關(guān)系(519 nm)Fig.2 Relationship between molar ratio F and c(Sm)/c(Tyr)(519 nm)

2.2.2 DNA對(duì)Sm()Ⅲ(Tyr)3紫外吸收光譜的影響及其結(jié)合比

DNA對(duì)Sm(Ⅲ)(Tyr)3紫外吸收光譜的影響見(jiàn)圖3。由圖3可知：固定Sm(Ⅲ)(Tyr)3的濃度，隨著DNA濃度增加，Sm(Ⅲ)(Tyr)3在223 nm和277 nm處有明顯的增色效應(yīng)，表明Sm(Ⅲ)(Tyr)3配合物與DNA分子之間相互作用[10-11]可能生成了復(fù)合物；同時(shí)，出現(xiàn)吸收峰藍(lán)移，其原因可能是 DNA與配合物的吸收峰發(fā)生疊加(DNA的2個(gè)主要吸收峰在210 nm和260 nm左右)，導(dǎo)致配合物吸收峰藍(lán)移。增色效應(yīng)和減色效應(yīng)的產(chǎn)生可能是由于配合物與 DNA結(jié)合之后，溶液中配合物聚集體以及配合物分子之間的氫鍵被破壞，導(dǎo)致配合物吸收強(qiáng)度發(fā)生改變。

圖3 DNA對(duì)Sm(Tyr)3紫外吸收光譜的影響Fig.3 Influence of DNA on UV-vis absorption spectra of Sm(Tyr)3 (pH 7.40)

圖4 DNA與Sm(Tyr)3的物質(zhì)的量比(277 nm)Fig.4 Molar ratio plots of DNA and Sm(Tyr)3 (277 nm)

固定Sm(Ⅲ)(Tyr)3的濃度，改變DNA的濃度，在277 nm處測(cè)定吸收強(qiáng)度，結(jié)果如圖4所示。由圖4可見(jiàn)：實(shí)驗(yàn)測(cè)得 Sm(Ⅲ)(Tyr)3與 DNA的物質(zhì)的量比n(Sm(Ⅲ)(Tyr)3)∶ n(DNA)=3∶1。根據(jù) Beer定律 A＝εbc，計(jì)算得到 Sm(Ⅲ)(Tyr)3-DNA的表觀摩爾吸光系數(shù)ε=2.70×105L/(mol·cm)。

2.3 雙倒數(shù)法測(cè)定結(jié)合常數(shù)和熱力學(xué)函數(shù)

采用化學(xué)熱力學(xué)方法分析Sm(Ⅲ)(Tyr)3與DNA的相互作用，可以更深刻地理解它們的作用情況。分別在 298.15 K和人體溫度 310.15 K下測(cè)定 DNA與Sm(Ⅲ)(Tyr)3配合物的作用。雙倒數(shù)公式為[12]：

式中：A0和A分別為加入DNA前、后溶液的吸光度；K為復(fù)合物的結(jié)合常數(shù)；c1為DNA的濃度。

對(duì)298.15 K和310.15 K時(shí)277 nm的相對(duì)吸收強(qiáng)度按式(1)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，作雙倒數(shù)圖(圖 5)，所得直線截距和斜率求出 Sm(Ⅲ)(Tyr)3配合物的結(jié)合常數(shù)分別為L(zhǎng)/mol。根據(jù)熱力學(xué)方程：

圖5 pH=7.40時(shí)1/(A-A0)與1/c(DNA)的關(guān)系Fig.5 Relationship between 1/(A-A0) and 1/c(DNA) at pH 7.40

2.4 以吖啶橙為探針研究Sm()Ⅲ(Tyr)3與DNA的作用方式

2.4.1 吖啶橙(AO)對(duì) DNA-Sm(Ⅲ)(Tyr)3體系熒光光譜的影響

AO為一共軛平面稠環(huán)分子，能專一性地嵌插于DNA雙螺旋的堿基對(duì)之間而用作核酸的光譜探針。AO對(duì)DNA-Sm(Tyr)3熒光光譜的影響見(jiàn)圖6。由圖6可見(jiàn)：向DNA-Sm(Ⅲ)(Tyr)3體系中逐漸滴加AO溶液，隨著AO體積增加，DNA-Sm(Ⅲ)(Tyr)3體系在519 nm處的熒光強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)。這是AO嵌插于DNA的結(jié)果[13]。

圖6 AO對(duì)DNA-Sm(Tyr)3熒光光譜的影響(pH=7.40)Fig.6 Influence of AO on fluorescence spectra of DNA-Sm(Tyr)3(pH=7.40)

2.4.2 配合物Sm(Ⅲ)(Tyr)3對(duì)DNA-AO體系熒光光譜的影響

Sm(Ⅲ)(Tyr)3對(duì)DNA-AO熒光光譜的影響見(jiàn)圖7?？梢?jiàn)：向DNA-AO體系中逐漸滴加配合物溶液，隨著配合物體積的增加，DNA-AO體系在526 nm處的熒光強(qiáng)度逐漸減弱，說(shuō)明 Sm(Ⅲ)(Tyr)3的加入破壞了原來(lái)DNA-AO體系平衡，Sm(Ⅲ)(Tyr)3與AO存在一定的競(jìng)爭(zhēng)作用，爭(zhēng)奪DNA上的結(jié)合位點(diǎn)，將AO從DNA上擠出來(lái)，導(dǎo)致熒光強(qiáng)度降低。這說(shuō)明配合物Sm(Ⅲ)(Tyr)3與DNA之間存在嵌插作用。

2.5 Scatchard法研究 Sm(Ⅲ)(Tyr)3與 DNA的作用方式

AO可以作為研究Sm(Ⅲ)(Tyr)3與DNA作用方式的熒光探針。在DNA-Sm(Ⅲ)(Tyr)3體系中滴加AO，引起熒光強(qiáng)度變化。因此，利用Sm(Ⅲ)(Tyr)3存在AO與DNA作用的Scatchard圖可判別配合物與DNA的作用方式。AO與DNA作用的特點(diǎn)可用Scatchard方程闡述：r/c2=K(n-r)(式中：r為每個(gè)核苷酸結(jié)合 AO的分子數(shù)；c2為AO游離濃度；n為r最大值；K為單個(gè)位點(diǎn)固有的結(jié)合常數(shù))。

圖7 Sm(Tyr)3對(duì)DNA-AO熒光光譜的影響(pH 7.40)Fig.7 Influence of Sm(Tyr)3 on fluorescence spectra of DNA-AO (pH 7.40)

當(dāng) NaCl是否存在時(shí)，Sm(Ⅲ)(Tyr)3配合物與AO-DNA體系相互作用的Scatchard圖如圖8和圖9所示。由圖8和圖9可以看出：AO與DNA作用的Scatchard圖中各直線均出現(xiàn)拐點(diǎn)，這表明在Sm(Ⅲ)(Tyr)3配合物的存在下，AO與DNA的結(jié)合分2個(gè)階段：在AO體積較小的初始階段，DNA的一部分結(jié)合位點(diǎn)已被配合物占據(jù)，AO則采用非競(jìng)爭(zhēng)方式占據(jù)DNA上剩余的位點(diǎn)，與DNA形成化合物，即在圖中斜率絕對(duì)值較大的那部分直線；隨著AO體積的增大，AO與DNA的結(jié)合達(dá)到飽和，由于Sm(Ⅲ)(Tyr)3配合物與DNA的結(jié)能力遠(yuǎn)小于AO與DNA的結(jié)合能力，結(jié)合在DNA上的配合物分子將被多余的AO分子采用競(jìng)爭(zhēng)方式從 DNA分子上擠出來(lái)，同時(shí)，結(jié)合在DNA上的AO與游離的AO分子發(fā)生相互作用，削弱了AO與DNA之間的結(jié)合，導(dǎo)致AO-DNA化合物穩(wěn)定性降低，n增大，即圖中斜率絕對(duì)值較小的那部分直線[14]。

圖8 Sm(Tyr)3配合物與AO-DNA體系相互作用的Scatchard圖(無(wú)NaCl)Fig.8 Scatchard plots of AO-DNA in different concentrations of Sm(Tyr)3(without NaCl)

圖9 Sm(Tyr)3配合物與AO-DNA體系相互作用的Scatchard圖(有NaCl)Fig.9 Scatchard plots of AO-DNA in different concentrations of Sm(Tyr)3(with NaCl)

另外，溶液中有無(wú) NaCl 2種情況的對(duì)比結(jié)果顯示：存在NaCl的n基本都大于不存在NaCl的n，說(shuō)明 Sm(Ⅲ)(Tyr)3與 DNA之間存在溝渠作用，即Sm()Ⅲ(Tyr)3配合物與DNA溝區(qū)中的堿基對(duì)之間存在范德華力和氫鍵作用[15]。

2.6 黏度法研究配合物與DNA的作用方式

在缺少高精度晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)和核磁數(shù)據(jù)的情況下，黏度法作為對(duì) DNA長(zhǎng)度變化比較敏感的流體力學(xué)方法是檢測(cè)溶液狀態(tài)下配合物與 DNA作用模式的重要手段。含有平面芳香稠環(huán)的小分子以插入方式與DNA作用時(shí)，DNA相鄰堿基對(duì)的距離變大，以容納插入配體，并導(dǎo)致 DNA雙螺旋長(zhǎng)度增加，從而增大溶液的黏度；當(dāng)藥物分子以靜電、溝渠結(jié)合等非插入方式與DNA作用時(shí)，DNA溶液黏度無(wú)明顯變化；當(dāng)藥物分子以部分插入模式與 DNA作用時(shí)，則可能使DNA堿基對(duì)的相對(duì)位置發(fā)生變化，導(dǎo)致雙螺旋發(fā)生扭結(jié)，使DNA黏度降低[6,16]。不同濃度的Sm(Ⅲ)(Tyr)3對(duì) DNA黏度的影響見(jiàn)圖 10。可見(jiàn)：Sm(Ⅲ)(Tyr)3與hsDNA作用后黏度有所增加，進(jìn)一步證實(shí)在本實(shí)驗(yàn)條件下，Sm(Ⅲ)(Tyr)3與hsDNA之間存在嵌插作用[17-18]。

圖10 不同濃度的Sm(Ⅲ)(Tyr)3對(duì)DNA黏度的影響Fig.10 Influence of different concentrations of Sm(Ⅲ)(Tyr)3 on DNA viscosity

3 結(jié)論

(1) 通過(guò)摩爾比法，測(cè)得在生理 pH=7.40 時(shí)Sm(Ⅲ)(Tyr)3與DNA形成物質(zhì)的量比為3∶1的復(fù)合物，表觀摩爾吸光系數(shù)為 ε= 2.70×105L/(mol·cm)。

(2) 由熱力學(xué)實(shí)驗(yàn)測(cè)定和計(jì)算得到 Sm(Ⅲ)(Tyr)3與鯡魚(yú)精 DNA相互作用的結(jié)合常數(shù)為-2.86×104J/mol，配合物Sm(Ⅲ)(Tyr)3與鯡魚(yú)精DNA之間的作用為焓所驅(qū)動(dòng)。

(3) Sm(Ⅲ)(Tyr)3與DNA主要是以嵌插方式和溝渠方式相互作用。溝渠作用是由于配合物通過(guò) DNA分子中的大溝及小溝與堿基發(fā)生范德華力和氫鍵作用。嵌插作用是由于酪氨酸的分子結(jié)構(gòu)中的羥基與苯環(huán)共平面，這可能是Sm(Ⅲ)(Tyr)3可以與DNA發(fā)生嵌插作用的內(nèi)部結(jié)構(gòu)原因。

致謝：

本文得到了西南科技大學(xué)分析測(cè)試中心的支持，在此表示衷心感謝！

[1] 尹荔松, 朱 劍, 聞立時(shí), 等. 稀土摻雜納米 TiO2光催化降解氯胺磷[J]. 中南大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版, 2009, 40(1): 140-144.YIN Li-song, ZHU Jian, WEN Li-shi, et al. Photocatalytic degradation of chloramine phosphorus with RE doped TiO2[J].Journal of Central South University: Science and Technology,2009, 40(1): 140-144.

[2] 歐陽(yáng)澤英, 肖小明, 張金艷, 等. 二(2-苯并咪唑亞甲基)胺合鏑配合物的合成及其與 DNA作用的光譜研究[J]. 光譜實(shí)驗(yàn)室, 2009, 26(1): 67-70.OUYANG Ze-ying, XIAO Xiao-ming, ZHANG Jin-yan, et al.Synthesis and spectrum study of compound Dysprosium(Ⅲ)-Bis(2-Benzimidazolylmethyl)Amine and its interaction with DNA[J]. Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory, 2009,26(1): 67-70.

[3] 曹惠平, 高飛. 酚氧橋聯(lián)型雙核Eu()Ⅲ配合物的合成、表征及與 DNA作用研究[J]. 化學(xué)研究與應(yīng)用, 2009, 21(7):1019-1023.CAO Hui-ping, GAO Fei. Synthesis and characterization of a new phenolate-bridged binuclear Eu(Ⅲ) complex, and interaction between the complex and DNA[J]. Chemical Research and Application, 2009, 21(7): 1019-1023.

[4] 楊立榮, 邵彩云, 畢彩豐, 等. 銪(Ⅲ)?；撬嵯驂A配合物的合成、表征及其與DNA的作用模式[J]. 應(yīng)用化學(xué), 2009, 26(8):913-917.YANG Li-rong, SHAO Cai-yun, BI Cai-feng, et al. Synthesis,characterization and interaction mode of complexes of Europium()Ⅲ and taurine schiff base with DNA[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry, 2009, 26(8): 913-917.

[5] 吳惠霞, 吳霞琴, 沈鶴柏, 等. 鈰()Ⅲ-氨基酸二元配合物與DNA的相互作用[J]. 稀土, 1999, 20(6): 1-3.WU Hui-xia, WU Xia-qin, SHEN He-bai, et al. Study on the interaction between Ce-amino acid complexes and DNA using cyclic voltammetry and UV spectrometry[J]. Chinese Rare Earths, 1999, 20(6): 1-3.

[6] Zhang G W, Guo J B, Pan J H, et al. Spectroscopic studies on the interaction of morin–Eu(III) complex with calf thymus DNA[J].Biochem Biophys Methods, 2009(923): 114-119.

[7] Yang Y T, Su Q D, Zhao H Z, et al. Photoacoustic spectra of complexes of tryptophan with Sm(Ⅲ), Tb(Ⅲ) and Dy(Ⅲ)[J].Spectrochimica Acta Part A, 1998, 54(4): 645-649.

[8] 中本一雄. 無(wú)機(jī)和配合物的拉曼紅外光譜[M]. 黃德如, 汪仁慶, 譯. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 1986: 235.Kazuo Nakamoto. The IR and Raman spectrum of inorganic and coordination compounds[M]. HANG De-ru, WANG Ren-qing,trans. Beijing: Chemical Industry Press, 1986: 235.

[9] 鄧芹英, 劉嵐, 鄧慧敏. 波譜分析教程[M]. 北京: 科學(xué)出版社, 2005: 38.DENG Qin-ying, LIU Lan, DENG Hui-min, et al. Spectrum analysis textbook[M]. Beijing: Science Press, 2005: 38.

[10] 陳鳳英, 何水樣, 劉峰, 等. 配合物[RE2(H2L)2(HL)2-(2,6-H2PDA)(H2O)2]·2H2O的合成、晶體結(jié)構(gòu)及其與 DNA作用方式初探[J]. 化學(xué)學(xué)報(bào), 2009, 67(6): 555-563.CHEN Feng-ying, HE Shui-Yang, LIU Feng, et al. Synthesis,crystal structure and preliminary DNA-binding studies of[RE2(H2L)2(HL)2(2,6-H2PDA)(H2O)2]·2H2O[J]. Acta Chimica Sinica, 2009, 67(6): 555-563.

[11] 楊昌英, 劉義, 曾芳, 等. 兩種熒光探針?lè)ㄑ芯咳N非甾體抗炎藥與 DNA的相互作用[J]. 化學(xué)學(xué)報(bào), 2007, 65(18):2076-2080.YANG Chang-ying, LIU Yi, ZENG Fang, et al. Interaction of three kinds of non-steroidal anti-inflammatory drugs with DNA investigated by two fluorescence probes[J]. Acta Chimica Sinica,2007, 65(18): 2076-2080.

[12] Nafisi S, Saboury A A, Keramat N, et al. Stability and structural features of DNA intercalation with ethidium bromide, acridine orange and methylene blue[J]. J Mole Structure, 2007(827):35-43.

[13] Tarita B, Claudia C, Fernando S, et al. The two modes of binding of Ru(phen)2dppz2+to DNA: Thermodynamic evidence and kinetic studies[J]. Journal of Inorganic Biochemistry, 2007,3(101): 461-469.

[14] 周慶華, 楊頻. 1,3-雙(2-苯并咪唑基)-2-氧雜丙烷與鋅配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及其與DNA作用方式的研究[J]. 化學(xué)學(xué)報(bào),2006, 64(8): 793-798.ZHOU Qing-hua, YANG Pin. Synthesis, crystal structure and DNA binding studies of Zn(Ⅱ) complex with 1,3-bis(benzimidazol-2-yl)-2-oxapropane[J]. Acta Chimica Sinica,2006, 64(8): 793-798.

[15] 黎泓波, 王興明, 阮開(kāi)敏, 等. Sm(Ⅲ )(BCB)3與 DNA的相互作用機(jī)理[J]. 中南大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版, 2008, 39(2):239-245.LI Hong-bo, WANG Xing-ming, RUAN Kai-min, et al.Mechanism of interaction between Sm(Ⅲ )(BCB)3and DNA[J].Journal of Central South University: Science and Technology,2008, 39(2): 239-245.

[16] 古琴, 任祥祥, 樂(lè)學(xué)義. TATP-銅()Ⅱ-L-絲氨酸(L-精氨酸)配合物與 DNA的相互作用[J]. 物理化學(xué)學(xué)報(bào), 2008, 24(6):1068-1072.GU Qin, REN Xiang-xiang, LE Xue-yi. Interaction of 1,4,8,9-Tetraazatriphenylene-Copper(Ⅱ)-L-Serinate (L-Argininate)complexes with DNA[J]. Acta Physchim Sinica, 2008, 24(6):1068-1072.

[17] 張尊聽(tīng), 高潤(rùn)莉, 莊素凱. 雙黃酮的合成及其與DNA的作用[J]. 藥學(xué)學(xué)報(bào), 2009, 44(8): 873-878.ZHANG Zun-ting, GAO Run-li, ZHUANG Su-kai. Synthesis of biflavones and their interaction with DNA[J]. Acta Pharmaceutica Sinica, 2009, 44(8): 873-878.

[18] 咸會(huì)朵, 劉建風(fēng), 趙國(guó)良. 十一烯酸鄰菲咯啉銅髤配合物的合成、表征、晶體結(jié)構(gòu)及與DNA作用[J]. 無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào), 2009,25(11): 2066-2069.XIAN Hui-duo, LIU Jian-feng, ZHAO Guo-liang. Synthesis,characterization, crystal structure and interaction with DNA of copper(Ⅱ) complex with undecylenic acid and 1,10-phenanthroline[J]. Chinese J Inorg Chem, 2009, 25(11): 2066-2069.