浙江省火力發(fā)電廠化學(xué)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制和管理評(píng)估

吳芳芳，肖修林，洪燦飛，朱雄偉，祝酈偉

（浙江省電力試驗(yàn)研究院，杭州 310014）

隨著電源建設(shè)的不斷發(fā)展，投運(yùn)機(jī)組從超高壓（135 MW）機(jī)組發(fā)展到超超臨界（1 000 MW）機(jī)組。機(jī)組容量增大后，對(duì)運(yùn)行水汽品質(zhì)的監(jiān)督要求也越來(lái)越高，同時(shí)對(duì)電廠化學(xué)試驗(yàn)室分析測(cè)試能力的要求也越來(lái)越高。

為評(píng)定浙江省內(nèi)各發(fā)電廠化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的分析和測(cè)試能力，根據(jù)GB/T 27025-2008《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力的通用要求》，特選取部分典型電廠，重點(diǎn)開(kāi)展對(duì)質(zhì)量控制和管理的評(píng)估，并提出了改進(jìn)建議。

1 評(píng)估依據(jù)

對(duì)電廠化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制要求，有行業(yè)規(guī)定，如DL/T 1029－2006《火電廠水質(zhì)分析儀器實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理導(dǎo)則》，MT/T 619－2007《煤炭實(shí)驗(yàn)室評(píng)定導(dǎo)則》；也有對(duì)實(shí)驗(yàn)室具體試劑和用水的要求，如GB/T 6682－2008《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》和GB/T 601－2002《化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》；最經(jīng)典的評(píng)價(jià)準(zhǔn)則是GB/T 27025－2008/ISO/IEC 17025∶2005《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力的通用要求》，這是國(guó)際通用的實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則，包括管理要求和技術(shù)要求。

本次評(píng)估的重點(diǎn)是依據(jù)技術(shù)要求，對(duì)電廠化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室的人員、設(shè)施和環(huán)境條件、檢測(cè)方法的確認(rèn)、設(shè)備、測(cè)量溯源性、檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量的保證等進(jìn)行評(píng)價(jià)。

2 實(shí)驗(yàn)室人員管理

實(shí)驗(yàn)室對(duì)檢測(cè)人員的控制，是內(nèi)部質(zhì)量控制最主要的基礎(chǔ)工作，檢測(cè)人員必須持證上崗。從各電廠的檢查情況看，大部分都做到了持證上崗，持證種類(lèi)包括水分析員證、煤質(zhì)分析員證和油質(zhì)分析員證，但缺乏對(duì)試驗(yàn)人員日常工作的質(zhì)量監(jiān)督。因此在實(shí)際工作中，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)加強(qiáng)人員的質(zhì)量控制。

（1）培訓(xùn)：要根據(jù)實(shí)驗(yàn)室的需要制定培訓(xùn)計(jì)劃，規(guī)定培訓(xùn)內(nèi)容。培訓(xùn)的方式分為新上崗人員的崗前資格培訓(xùn)（包括法律法規(guī)、本單位的質(zhì)量管理手冊(cè)、抽樣、樣品制備、儀器設(shè)備的操作、檢驗(yàn)方法、數(shù)據(jù)處理等）；重要崗位人員的持續(xù)培訓(xùn)；檢驗(yàn)室內(nèi)部組織的滿(mǎn)足檢驗(yàn)要求的技術(shù)業(yè)務(wù)培訓(xùn)。

（2）考核：包括各類(lèi)培訓(xùn)后的考核、檢驗(yàn)室內(nèi)部比對(duì)考核、參加認(rèn)可委組織的能力驗(yàn)證。

（3）監(jiān)督：指定檢驗(yàn)?zāi)芰?qiáng)、技術(shù)全面的檢測(cè)人員作為監(jiān)督員，對(duì)重大檢驗(yàn)、新上崗人員、重要的安全性能指標(biāo)進(jìn)行定期、不定期或隨機(jī)的監(jiān)督，并做好記錄。查看使用記錄，對(duì)儀器設(shè)備、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用情況進(jìn)行溯源檢查，以達(dá)到監(jiān)督的目的。

3 設(shè)施和環(huán)境條件

大部分電廠的實(shí)驗(yàn)室環(huán)境控制尚可，有專(zhuān)人管理藥品間，基本未發(fā)現(xiàn)交叉進(jìn)行相互影響的試驗(yàn)。針對(duì)藥品間標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)存放不符合要求、煤質(zhì)檢驗(yàn)熱量?jī)x房間的溫度、濕度計(jì)未檢定等共性情況及個(gè)別電廠藥品庫(kù)中存放其他設(shè)備的問(wèn)題，提出以下建議：

（1）藥品間不宜存放備品備件、設(shè)備；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不宜存放于藥品間。

（2）對(duì)溫度波動(dòng)有嚴(yán)格要求的試驗(yàn)（如煤的發(fā)熱量測(cè)試），建議購(gòu)買(mǎi)能連續(xù)記錄溫度及濕度變化的溫度、濕度計(jì)，并計(jì)量檢定。

4 檢測(cè)方法的確認(rèn)

檢測(cè)方法的確認(rèn)是實(shí)驗(yàn)室保證檢測(cè)報(bào)告質(zhì)量的重要組成部分。實(shí)驗(yàn)室所使用的檢測(cè)方法應(yīng)現(xiàn)行有效并受控，在確定檢測(cè)方法時(shí)，應(yīng)優(yōu)先采用國(guó)際、國(guó)家發(fā)布的方法。通過(guò)定期檢索、查新，確保使用標(biāo)準(zhǔn)的最新有效版本，若使用非標(biāo)方法（實(shí)驗(yàn)室制定的方法、設(shè)備制造商制定的方法），應(yīng)起草作業(yè)指導(dǎo)書(shū)并對(duì)非標(biāo)方法進(jìn)行確認(rèn)、審批，以保證非標(biāo)方法的有效性。實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展新項(xiàng)目檢測(cè)時(shí)，也應(yīng)對(duì)檢測(cè)方法進(jìn)行確認(rèn)、審批，以達(dá)到控制檢測(cè)方法質(zhì)量的目的。

近年來(lái)，與電廠化學(xué)分析相關(guān)的大量的國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)都有所更新，而大部分電廠均有部分新標(biāo)準(zhǔn)未及時(shí)更新，使用非標(biāo)方法也較普遍，且未進(jìn)行有效性評(píng)定。因此建議：

（1）各電廠建立專(zhuān)門(mén)的分析標(biāo)準(zhǔn)臺(tái)帳，包括但不限于以下內(nèi)容：檢測(cè)項(xiàng)目、標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)、標(biāo)準(zhǔn)號(hào)、是否有效、是否宣貫、實(shí)驗(yàn)室軟硬件是否符合標(biāo)準(zhǔn)要求等，并及時(shí)跟蹤標(biāo)準(zhǔn)更新情況。

（2）使用非標(biāo)方法時(shí)，必須對(duì)方法的有效性進(jìn)行評(píng)定（如回收率試驗(yàn)），以確保試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

5 測(cè)量的溯源性

對(duì)于電廠來(lái)說(shuō)，應(yīng)當(dāng)關(guān)注標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的管理。

5.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是實(shí)驗(yàn)室必備的重要資源，也是保證檢測(cè)工作質(zhì)量及確保檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠的基礎(chǔ)，和實(shí)現(xiàn)量值傳遞的重要工具。正確選擇、使用、管理標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是各檢測(cè)部門(mén)必須做好的基礎(chǔ)工作。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用和管理的薄弱環(huán)節(jié)主要有使用記錄、證書(shū)的有效性及有效期三個(gè)方面。

各電廠實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理比較混亂，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)過(guò)期的現(xiàn)象嚴(yán)重。原因是：管理人員對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期認(rèn)識(shí)不足；部分電廠為了節(jié)約成本，已過(guò)期的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)仍繼續(xù)使用。針對(duì)該情況提出以下處理措施與建議：

（1）驗(yàn)收和驗(yàn)證。對(duì)購(gòu)置的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)首先應(yīng)驗(yàn)收。查看制造商的資質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)生產(chǎn)批準(zhǔn)號(hào)、生產(chǎn)日期、有效期和不確定度等是否符合要求。檢查外觀、包裝有無(wú)異常。采用實(shí)驗(yàn)室具備條件的方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確性進(jìn)行驗(yàn)證，如與已有的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比對(duì)，測(cè)試已知結(jié)果的樣品等。

（2）建立管理臺(tái)帳。建立標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一覽表，包括并不局限于以下內(nèi)容：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、生產(chǎn)廠家、濃度、準(zhǔn)確度等級(jí)或不確定度、定值日期、有效期、存放地點(diǎn)、保管人等。在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)外包裝上標(biāo)明有效期可有效防止誤用失效標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

（3）儲(chǔ)存。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)按其物理和化學(xué)特性安全儲(chǔ)存，以防止污染或損壞，確保其完整性。必須低溫冷藏的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)存放在冰箱中，并監(jiān)控、記錄冰箱溫度。

（4）期間核查。未開(kāi)封的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液/樣品，在有效期內(nèi)一般不必核查，開(kāi)瓶稀釋后的使用期內(nèi)應(yīng)進(jìn)行核查。自配標(biāo)準(zhǔn)溶液（含稀釋后多次使用的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液）使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行核查，也可以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行核查。對(duì)于用分光光度法測(cè)定的項(xiàng)目，可以通過(guò)校準(zhǔn)曲線的斜率變化情況判斷標(biāo)準(zhǔn)溶液是否發(fā)生量值變化。

5.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定管理

通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)檢查及了解，目前電廠標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定均未按標(biāo)準(zhǔn)要求的兩人八平行測(cè)定方式進(jìn)行，標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)識(shí)存在不規(guī)范現(xiàn)象，主要表現(xiàn)為未標(biāo)示有效期、標(biāo)示的有效期時(shí)間過(guò)長(zhǎng)、未標(biāo)識(shí)標(biāo)定人等。對(duì)此提出以下處理措施及建議：

（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定管理規(guī)定，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制好后必須按兩人八平行測(cè)定方式進(jìn)行標(biāo)定，除特殊規(guī)定外，配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液有效期一般不超過(guò)2個(gè)月，超過(guò)期限的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)復(fù)標(biāo)后使用。

（2）采用規(guī)范的標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)識(shí)，標(biāo)識(shí)上應(yīng)標(biāo)明：標(biāo)定人及日期、復(fù)標(biāo)人及日期、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度、有效期，并有標(biāo)定信息的原始記錄。

6 儀器設(shè)備的管理

在采用儀器分析時(shí)，儀器狀態(tài)的好壞直接關(guān)系到分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。因此精密儀器除定期計(jì)量校準(zhǔn)外，還需要日常維護(hù)。使用前要確保儀器的靈敏度，定性、定量重復(fù)性等參數(shù)指標(biāo)在最佳狀態(tài)。

大部分電廠的分析儀器均進(jìn)行了定期計(jì)量檢定，有效期符合規(guī)定要求，但是玻璃器皿定期送檢情況不理想。針對(duì)儀器設(shè)備的日常維護(hù)和管理提出建議如下：

（1）對(duì)結(jié)果有重要影響的儀器，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部應(yīng)制定校準(zhǔn)計(jì)劃。

（2）每臺(tái)（套）儀器設(shè)備均應(yīng)建立檔案，統(tǒng)一編號(hào)并設(shè)專(zhuān)人負(fù)責(zé)儀器設(shè)備的保管、檢定、校驗(yàn)及檔案的管理工作。檔案內(nèi)容應(yīng)包括：使用說(shuō)明書(shū)、驗(yàn)收記錄、檢定或校準(zhǔn)記錄、檢定或校準(zhǔn)合格證書(shū)、使用記錄、檢測(cè)前后儀器設(shè)備情況記錄、故障及維修記錄等。

（3）盡量統(tǒng)一儀器的檢定時(shí)間，以便于管理?？紤]到實(shí)際可操作性，各實(shí)驗(yàn)室可定期送檢2～3套定量玻璃器皿（包括移液管、容量瓶、滴定管），其余玻璃器皿與此做比對(duì)試驗(yàn)。

7 實(shí)驗(yàn)室用水管理

大部分電廠的實(shí)驗(yàn)室用水采用除鹽水經(jīng)純水儀處理的二次水，但純水儀缺乏有效管理。個(gè)別電廠用外購(gòu)的純凈水替代實(shí)驗(yàn)用水。因此建議：

（1）加強(qiáng)純水儀管理，定期更換交換柱及紫外燈等損耗件。建議純水儀始終保持通電狀態(tài)，即使不使用，也應(yīng)處于待機(jī)狀態(tài)，以有效降低內(nèi)部管路中微生物的繁殖。一級(jí)水應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用，某些試驗(yàn)對(duì)實(shí)驗(yàn)用水有特殊要求的，純水要按照標(biāo)準(zhǔn)要求處理后才能使用（如不含氨的水、不含二氧化碳的水）。

（2）不應(yīng)使用外購(gòu)的瓶裝純凈水作為試驗(yàn)用水。不同要求的分析試驗(yàn)，選用相應(yīng)級(jí)別的實(shí)驗(yàn)用水。

8 檢測(cè)結(jié)果的質(zhì)量保證

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有質(zhì)量控制程序以監(jiān)控檢測(cè)的有效性。針對(duì)電廠化學(xué)實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)從以下幾個(gè)方面進(jìn)行控制。

8.1 檢測(cè)記錄的質(zhì)量控制

記錄的質(zhì)量控制是保證檢測(cè)報(bào)告質(zhì)量的根本，質(zhì)量控制的見(jiàn)證性要求各項(xiàng)檢測(cè)應(yīng)具有可溯性和可復(fù)現(xiàn)性，這要通過(guò)各項(xiàng)記錄來(lái)實(shí)現(xiàn)。通過(guò)查看記錄資料，可以及時(shí)發(fā)現(xiàn)檢測(cè)過(guò)程中的缺陷。設(shè)備使用記錄、標(biāo)準(zhǔn)樣品使用記錄、檢測(cè)結(jié)果的原始記錄等應(yīng)隨做隨記，記錄應(yīng)包含足夠的信息，應(yīng)準(zhǔn)確、真實(shí)、清晰，便于溯源和復(fù)現(xiàn)。

各電廠均存在原始記錄不規(guī)范、無(wú)法判定試驗(yàn)結(jié)果重復(fù)性是否符合標(biāo)準(zhǔn)、有效數(shù)字混亂等情況。個(gè)別電廠采用分光光度法時(shí)，原始記錄只記錄最終結(jié)果，未記錄吸光度值，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)法追溯。

8.2 空白試驗(yàn)

部分檢測(cè)項(xiàng)目的空白值偏高，且部分電廠的空白試驗(yàn)存在問(wèn)題?？瞻自囼?yàn)值的大小及重現(xiàn)性在相當(dāng)大的程度上反映實(shí)驗(yàn)室及分析人員的水平，實(shí)驗(yàn)室用水質(zhì)量、試劑純度、試液配制質(zhì)量、精密儀器的靈敏度和精確度、玻璃器皿的潔凈度、儀器誤差、滴定終點(diǎn)誤差等都會(huì)影響試驗(yàn)結(jié)果?？瞻自囼?yàn)值應(yīng)符合質(zhì)量控制要求，否則就要從以上各方面查找原因。

8.3 雙樣平行與加標(biāo)回收率

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)加強(qiáng)質(zhì)量控制，如隨機(jī)抽取樣品進(jìn)行雙樣平行和加標(biāo)回收率的測(cè)定，使雙樣平行的相對(duì)偏差和回收率達(dá)到要求。回收率測(cè)定時(shí)，加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與樣品中待測(cè)物質(zhì)的濃度水平相等或接近，一般情況下要求加標(biāo)量不大于樣品中待測(cè)物質(zhì)含量的0.50～2倍。

8.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率常因環(huán)境溫度、試劑批號(hào)和儲(chǔ)存時(shí)間等試驗(yàn)條件而改變。使用標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，應(yīng)選用曲線的直線部分和最佳測(cè)量范圍，不得任意外延。

采用原子吸收分光光度法測(cè)銅、鐵的標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制中，個(gè)別電廠標(biāo)準(zhǔn)曲線的吸光度范圍嚴(yán)重超出線性范圍。硅標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制中，大部分電廠采用了單雙倍空白，部分電廠存在半年才做一次標(biāo)準(zhǔn)曲線的情況。對(duì)此建議：

（1）因原子吸收法和分光光度法標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性區(qū)間均比較窄，且實(shí)踐證明吸光度在0.2～0.5時(shí)的相對(duì)誤差最小，因此建議將標(biāo)準(zhǔn)曲線的吸光度范圍控制在0.2～0.5。

（2）原則上每次實(shí)驗(yàn)均要重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，但限于電廠存在人手不足等問(wèn)題，如沒(méi)有重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，則必須用標(biāo)樣驗(yàn)證原標(biāo)準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確性。

8.5 標(biāo)準(zhǔn)控制樣品

建議利用標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行密碼標(biāo)樣測(cè)定，按標(biāo)準(zhǔn)保證值的不確定度檢查質(zhì)量。若分析結(jié)果超出不確定度范圍，則要從人員、儀器、試劑等方面查找原因。

9 加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室的安全管理

實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)所用的部分試劑為危險(xiǎn)化學(xué)品，因此需高度重視實(shí)驗(yàn)室安全管理工作，應(yīng)有安全處理、處置有毒有害物質(zhì)的措施，配備與檢測(cè)范圍相應(yīng)的安全防護(hù)裝備及設(shè)施，定期進(jìn)行安全檢查，及時(shí)消除隱患。要切實(shí)加強(qiáng)危險(xiǎn)化學(xué)藥品購(gòu)置、使用、存放、保管、報(bào)廢處置的管理工作。

10 結(jié)語(yǔ)

電廠實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制是檢測(cè)數(shù)據(jù)正確性的必要條件，是電廠合理運(yùn)行維護(hù)的必要保證。因此，必須進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制，加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室的綜合管理，以滿(mǎn)足電力發(fā)展和安全、穩(wěn)定、經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)的需要。

[1]中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 27025-2008檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力的通用要求[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[2]呂孟.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室中的使用和管理[J].大眾科學(xué).科學(xué)研究與實(shí)踐，2008，3（1）：58.

[3]赫元萍，唐雅萍，徐敏.環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類(lèi)和管理[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù)，2009，21（4）：70-72.

[4]馬林.通過(guò)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制保證檢測(cè)報(bào)告質(zhì)量[J].中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化，2009，（9）：76-79.