氨性介質(zhì)石墨爐原子吸收法測(cè)定化探樣品中的銀

趙 寶 楊 華

(新疆有色地質(zhì)勘查局七零一隊(duì)，烏魯木齊 830013) (新疆精達(dá)地礦測(cè)試有限公司，烏魯木齊 830013)

銀在地殼中的豐度值僅為1×10-7，自然界中的銀主要以硫化礦物形式存在。礦產(chǎn)資源調(diào)查項(xiàng)目中的化探樣品，銀是必測(cè)元素之一。銀在化探樣品中的含量一般為10-8～10-7,通常微量銀的測(cè)定方法有原子吸收法[1,2]、發(fā)射光譜法[3]、質(zhì)譜法[4]等，其中原子吸收法應(yīng)用最為廣泛。

測(cè)定化探樣品中的銀，樣品一般經(jīng)王水分解，用硝酸或硫脲提取，在硝酸或硫脲介質(zhì)中，用石墨爐原子吸收法測(cè)定[1,2]。用硝酸或硫脲提取樣品時(shí)，由于大量基體元素進(jìn)入測(cè)定溶液中，測(cè)定時(shí)基體干擾較為嚴(yán)重。筆者試驗(yàn)了將樣品用王水分解、氨水提取，使銀與大部分基體元素分離，用石墨爐原子吸收法直接測(cè)定化探樣品中的銀，方法簡(jiǎn)便、快速，結(jié)果重現(xiàn)性好，適合大批量化探樣品的測(cè)定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

原子吸收光譜儀：NovAA400型，德國(guó)耶拿公司；

自動(dòng)進(jìn)樣器：MPG60型，德國(guó)耶拿公司；

橫向加熱石墨管：德國(guó)耶拿公司；

銀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：1 mg/mL，準(zhǔn)確稱(chēng)取1.574 0 g光譜純硝酸銀，加入硝酸溶液(1+1)溶解后，用水移入1 000 mL棕色容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。

銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 μg/mL，用5%硝酸對(duì)銀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液稀釋制得；

磷酸氫二氨溶液：20 g/L，將2 g磷酸氫二氨溶于100 mL水中；

鹽酸、硝酸：優(yōu)級(jí)純；

實(shí)驗(yàn)用水均為去離子水。

1.2 儀器工作條件

波長(zhǎng)：328.1 nm；燈電流：2.5 mA；光譜通帶：0.5 mm；進(jìn)樣量：20 μL；基體改進(jìn)劑：20 g/L磷酸氫二氨溶液，加入15 μL；測(cè)量方式：峰高；石墨爐升溫程序見(jiàn)表1。

1.3 樣品處理

準(zhǔn)確稱(chēng)取野外采集的化探樣品0.500 0 g于50 mL燒杯中，加入15 mL鹽酸、5 mL硝酸，置于電熱板上加熱溶解，蒸發(fā)至濕鹽狀，取下加入1 mL酸，用水吹洗杯壁，加熱溶解鹽類(lèi)，取下冷卻，加入5 mL氨水溶液(1+1),移入25 mL比色管中，用水稀釋至刻度，搖勻，澄清后按選定的儀器工作條件與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液同時(shí)測(cè)定。隨同樣品按樣品處理程序做空白樣。

表1 石墨爐升溫程序

2 結(jié)果與討論

2.1 灰化與原子化溫度的選擇

用儀器自帶的優(yōu)化升溫程序?qū)一瘻囟群驮踊瘻囟冗M(jìn)行優(yōu)化。實(shí)驗(yàn)表明，灰化溫度在500～800℃之間，吸光度最大，灰化溫度高于800℃，吸光度明顯下降；原子化溫度在1 400～1 800℃時(shí)，吸光度最大且平穩(wěn)。實(shí)驗(yàn)選擇灰化與原子溫度分別為700℃和1 700℃。

2．2 氨水對(duì)基體元素干擾的抑制

化探樣品中通常含有大量的金屬元素，這些基體元素產(chǎn)生的背景吸收對(duì)銀的測(cè)定有較大影響。加入氨水能使這些金屬元素形成氫氧化物沉淀而與銀氨絡(luò)離子分離。實(shí)驗(yàn)表明，加入氨水后，大量基體元素與氨形成了氫氧化物沉淀，不干擾銀的測(cè)定，測(cè)定銀的波型較硫脲介質(zhì)有明顯的改善。

2.3 氨水用量的選擇

按1.3方法處理同一樣品5份，分別加入氨水(1+1) 2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 mL，測(cè)定銀的吸光度。實(shí)驗(yàn)表明，氨水用量在4 mL以上時(shí)，銀的吸光度最大，吸收波型尖銳，基體干擾很小。因此實(shí)驗(yàn)選擇加入氨水溶液(1+1)5 mL。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

分別準(zhǔn)確移取銀標(biāo)準(zhǔn)溶液0、0.5、1.0、1.5、2.0 mL于100 mL容量瓶中，加入20 mL氨水溶液，用水稀釋至刻度。銀的濃度在0～20 ng/mL時(shí)，其吸光度A與濃度ρ呈線性關(guān)系，回歸方程為A=0.048 25ρ+0.023 98，相關(guān)系數(shù)為0.999 8。按方法選定的儀器條件，重復(fù)測(cè)定空白溶液11次，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算，方法的檢出限為0.015 ng/g。

2.5 精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn)

按上述分析方法，選取5個(gè)國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)樣品(購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)測(cè)定其中的銀含量，并進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果如表2所示。由表2可見(jiàn)，方法的精密度為0.5%～4.8%，回收率為97%～105%，用該法測(cè)定國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)樣品，測(cè)定結(jié)果與國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)值相吻合。

表2 精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果(n=5)

3 結(jié)語(yǔ)

利用氨水與銀反應(yīng)生成銀氨絡(luò)離子的原理，在氨性介質(zhì)中測(cè)定化探樣品中的銀。該法能有效去除基體元素對(duì)銀測(cè)定的干擾，方法簡(jiǎn)便快速，穩(wěn)定性好。經(jīng)國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)樣品驗(yàn)證，方法的檢出限和精密度能夠滿(mǎn)足化探樣品的要求，適合大批量化探樣品的測(cè)定。

[1] 巖石礦物分析編寫(xiě)組.巖石礦物分析(第一分冊(cè))[M].第3版.北京：地質(zhì)出版社，1991：860-864.

[2] 黃仁忠.硫脲-石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定化探樣品中微量銀[J].巖礦測(cè)試，2008,27(3):237-238.

[3] 張學(xué)梅.發(fā)射光譜法測(cè)定勘查地球化學(xué)樣品中痕量銀硼錫鉬鉛[J].巖礦測(cè)試，2006,25(4):323-326.

[4] 張彥斌,程忠州,李華.硫脲樹(shù)脂富集-電感藕合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定地質(zhì)樣品中的超痕量金、銀、鉑、鈀[J].分析試驗(yàn)室，2006，25(7)：323-236.