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    陶瓷工業(yè)原料瓷石的劃分、性能要求及其發(fā)展趨勢

    2010-01-22 05:49:44強,王
    中國礦業(yè) 2010年3期
    關(guān)鍵詞:工藝性能長石坯料

    褚 強,王 彬

    (1.蘇州中材非金屬礦工業(yè)設(shè)計研究院有限公司,江蘇 蘇州 215004;2.江蘇蘇州地質(zhì)工程勘察院,江蘇 蘇州 215129)

    三十年來,我國陶瓷工業(yè)發(fā)展迅猛,陶瓷產(chǎn)量連續(xù)十多年排在世界第一,其總產(chǎn)量約占世界總產(chǎn)量的52%。統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,2000~2006年七年間,我國衛(wèi)生潔具產(chǎn)量保持了年均11%的速度增長,到2007年產(chǎn)量達到了9800萬件,占世界衛(wèi)生潔具總產(chǎn)量的36%。我國餐具產(chǎn)量保持了7%的年均增長,到2007年產(chǎn)量超過了190億件,占世界餐具總產(chǎn)量的60%。據(jù)介紹,1978年以前,大部分餐具生產(chǎn)還僅用于滿足國內(nèi)市場,從1978年起,出口量在總產(chǎn)量中的比重逐年遞增,到2007年出口已占總產(chǎn)量的63%。2006年,我國建筑陶瓷墻地磚產(chǎn)量已經(jīng)超過50億m2、衛(wèi)生陶瓷已超過1.31億件。由此估算出,我國的當年需陶瓷原料達2億t以上。

    瓷石和瓷土是生產(chǎn)陶瓷的主要原料,在瓷坯組成中約各占40%。我國有著得天獨厚的瓷石原料資源,因此能夠得以長期支持著中國陶瓷產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。我國南方瓷石礦中,以江西和湖南儲量最多,湖南醴陵馬泥溝的儲量達到1億t。另外,福建和浙江的地質(zhì)儲量也十分豐富。近幾十年來,隨著科技進步與開發(fā)利用水平的不斷提高,我國陶瓷業(yè)對于替代瓷石的非金屬礦原材料,如硅灰石、磷灰石、鋰輝石等各種硅酸鹽礦和工業(yè)廢料的開發(fā)利用,也進入了一個新的階段。這兩年新政策對原料和礦產(chǎn)的出口控制更加嚴格,中國出口的高品質(zhì)陶瓷原料數(shù)量或?qū)p少,價格也會相應(yīng)上升。世界陶瓷業(yè)的領(lǐng)導地位,使我國逐漸成為了世界最大的陶瓷礦產(chǎn)原料消費國。

    我國北方瓷石礦床儲量巨大,其中一些礦產(chǎn)可供使用成百或上千年。這一資源優(yōu)勢既能夠為繼續(xù)推動我國陶瓷發(fā)展打下基礎(chǔ),又為我國發(fā)展陶瓷原料大批量出口,創(chuàng)造豐厚的條件。

    1 瓷石原料的性質(zhì)

    瓷石(China stone)是一種堅硬或半堅硬的石質(zhì)原料,瓷石是巖石名稱,也是礦物原料名稱。其有益成分是石英(約40%~30%)、絹云母(約16%~30%)、高嶺石(0%~12%)和極少量長石及碳酸鹽。化學成份SiO2一般大于78%,A12O3一般不超過20%,K2O和Na2O 約為3%~8%,F(xiàn)e2O3在1%左右,此外還含CaO、MgO等。因其含有構(gòu)成瓷坯的基本組分,并且有適應(yīng)制瓷工藝和燒成所需的性質(zhì),單一瓷石即可成瓷,故名瓷石。瓷石因含有一定鉀、鈉,在制瓷配方中常代替長石起熔劑作用。瓷土為瓷石風化的產(chǎn)物,為塑性原料,礦物成分以伊利石和石英為主,部分高嶺石、長石。瓷石屬瘠性原料,為了增加其可塑性,滿足成形性能要求,需要與高嶺土配合。瓷土和瓷石常共生成礦,也可各自獨立成礦。

    2 我國瓷石原料的分類和工業(yè)要求

    2.1 瓷石的分類

    瓷石中含堿金屬氧化物較低者,有較高的耐火度和良好的工藝性能而作為瓷胎的基本原料,稱其為高溫瓷石(硬質(zhì)瓷石),富含長石,由石英、水白云母、伊利石等組成;而其中含堿金屬氧化物較高、耐火度較低者,主要用作釉料(稱為釉石)或瓷胎配料者,稱其為低溫瓷石(軟質(zhì)瓷石)。早期開采使用的瓷石出露于地表,風化程度較好,堿金屬氧化物(尤其是Na2O)流失,A12O3相對富集。瓷石埋藏愈深,長石礦物絹云母化程度愈低,A12O3含量減少,SiO2含量增加,K2O+Na2O含量較高。

    河北宣化瓷石礦體,產(chǎn)于中上元古界長城系團山組底部,賦礦巖石為白色、灰白色及淺粉色,屬流紋巖(硬質(zhì)瓷石)和蝕變流紋巖(軟質(zhì)瓷石)。礦床斷面呈硬質(zhì)瓷石和軟質(zhì)瓷石層狀均勻分布,礦石質(zhì)地均勻。

    2.2 瓷石的性能指標要求

    陶瓷用瓷石原料質(zhì)量要求,可分為原礦基本性能要求和工藝性能測試兩部分。

    2.2.1 原礦基本性能要求

    瓷石主要礦物成分是絹云母(或水云母)、石英和少量高嶺石等,經(jīng)粉細后亦稱作瓷土,具有黏土性質(zhì),然而Al2O3含量一般在13%~18%,SiO2含量達70%~78%,F(xiàn)e2O3一般為0.6%~0.8%。為有利于生產(chǎn),對瓷石制訂了一些相應(yīng)的企業(yè)質(zhì)量標準,如對化學成分規(guī)定:SiO2>65%,Al2O3>15%,F(xiàn)e2O3<0.7%,CaO

    化學成分的數(shù)值是質(zhì)量的重要指標,但要全面地看。因為各項成分有多有少,有時原料這方面的成分好些,那方面的成分差些;有的原料似乎各種成分均好,但使用性能卻差,這又必須要從物性指標來綜合衡量。反之,有些化學成分差的原料,工藝性能卻很好。如坯料的成型性差,加入少量的膨潤土作強塑化劑,但膨潤上含低熔點的成分多,收縮大易于變形。景德鎮(zhèn)的余干瓷石,雖化學成分較差,但可塑較強,故仍在一些配方中使用;而且某些瓷石具有一種特殊性能,如防止大件產(chǎn)品煅燒開裂(俗稱“過缸”),實踐證明非用到化學成分較差的三寶蓬瓷石不可。所以,衡量一種原料的好壞,應(yīng)從全面來考慮。

    2.2.2 瓷石原料的工藝性能測試與要求

    中國發(fā)明瓷器的決定因素之一是原料中使用瓷石,瓷石中有適合成瓷的礦物成分,在1200~1300℃具有良好的瓷化性能。制瓷胎泥系采用高嶺土、瓷石兩類原料配合(3∶7~6∶4)而成,這是我國傳統(tǒng)制瓷工藝的一個特征。瓷石原礦加工后的產(chǎn)物稱為“不子(碓不)”,或叫精泥,精泥的工藝性能有顯著提高,制胎使用精泥可以少用或不用高嶺土。景德鎮(zhèn)部分瓷廠坯料配方列于表1。瓷石的主要工藝性能有可塑性、結(jié)合性、粒度組成以及白度、干坯強度、干燥性能、燒成性能等。表2列出了我國部分瓷石(碓不)的工藝性能測試結(jié)果。

    表1 景德鎮(zhèn)部分瓷廠坯料配方

    坯料的組成要滿足配方要求。一種優(yōu)質(zhì)瓷器坯料配方(%)組成為:瓷土40;高嶺土35;瓷石13;長石9;黑泥3。除了要求準確稱量各種原料外,同時要謹防加工過程中雜質(zhì)的混入。

    各種組分混合均勻。包括主要原料,水分及添加劑在坯料中的均勻分布。若組分產(chǎn)生離析,會導致半成品出現(xiàn)缺陷,從而影響產(chǎn)品質(zhì)量。

    坯料各組分顆粒達到要求的細度,以減少成型和干燥過程中的廢品。

    可塑料和注漿料中,空氣含量應(yīng)盡量減少,以提高坯體的強度及改善產(chǎn)品的介電性質(zhì)。

    表2 我國部分瓷石(碓不)的工藝性能測試結(jié)果

    不同成形方法對產(chǎn)品的要求各不相同,在符合總要求外,各自還有一些具體的要求:①可塑料。用于可塑成型的坯料,其水分含量在18%~25%。②注漿料。坯料水分在28%~35%之間。③壓制粉料。坯料中含水分為8%~15%的稱為半干壓料,它是一種濕潤的粉料,在一定的機械壓力下,即可得到制品的坯胎。含水分3%~7%的稱為干壓料。熱壓鑄成形用的漿料或干粉和蠟后的蠟餅等,均稱為熱壓鑄坯料,不含水分。

    3 我國瓷石礦產(chǎn)類型和成礦區(qū)劃分

    3.1 礦床成因和礦石類型

    風化殘余型瓷石礦床:主要為酸性凝灰?guī)r和酸性淺色脈巖經(jīng)風化作用而形成的礦床,如貴溪新溪、樂平楓源、東鄉(xiāng)佛嶺等瓷石礦。

    風化熱液型瓷石礦床:成礦母巖也為酸性淺色脈巖。產(chǎn)于構(gòu)造活動帶部位,由于受巖漿期后氣化熱液作用,使鋁硅酸鹽礦物沿顆粒表面至內(nèi)部發(fā)生程度不一的黏土化。該類礦床延深較大,如景德鎮(zhèn)柳家灣、寧村、貴溪上祝等瓷石礦。

    1970年,地質(zhì)工作者對景德鎮(zhèn)一帶的瓷石礦床作了調(diào)查研究,將南河和小南河一帶的古瓷石礦床分為蝕變、風化兩種類型。

    蝕變型礦床:接近地表的上層,Al2O3的含量一般高達18%~19%,K2O+Na2O一般低于3%。在1200℃左右燒成不易變形,故稱它為高溫(或硬質(zhì))瓷石。下層瓷石Al2O315%~17%,K2O+Na2O含量一般為4%~6%,摻入高嶺土為理想的制胎原料。

    風化型礦床:上層為半松散之巖石,鋁氧以及鉀、鈉物質(zhì)含量與蝕變型上層礦石相近。中層 與蝕變型下層相近。下層Al2O3僅13%~15%,K2O+Na2O高達5%~7%,焙燒時易變形,稱它為低溫(軟質(zhì))瓷石。

    主要礦石類型有石英斑巖、花崗斑巖、霏細巖、細晶巖、次生石英巖、流紋巖等。

    石英斑巖型:外觀呈灰白、米黃、青灰等色,油脂或絲絹光澤, 致密塊狀, 斑狀結(jié)構(gòu), 斑晶由六方雙錐狀高溫石英及自形、半自形板條狀長石組成?;|(zhì)由細鱗片狀絹云母集合體組成, 其中散布著一定量的石英、長石顆粒。偶見大的白云母片, 深色礦物黑云母、角閃石含量甚少, 常有少量高嶺石、黃鐵礦、方解石、蛋白石等伴生。系由石英斑巖發(fā)生絹云母化或硅化絹云母化形成, 通常呈脈狀產(chǎn)于花崗巖、火山巖或其他圍巖中。江西景德鎮(zhèn)、浙江紹興瓷石屬此類型。

    花崗斑巖型:特征是斑狀結(jié)構(gòu), 斑晶成分亦為石英與長石, 基質(zhì)是由石英、長石的細晶或微晶組成, 故其礦物成分與石英斑巖相似, 區(qū)別是含有少量黑云母、角閃石等鐵鎂礦物。若花崗斑巖基質(zhì)中的長石與石英呈文象狀交生, 即具文象結(jié)構(gòu), 這種巖石稱花斑巖。上述二種原巖經(jīng)熱液蝕變發(fā)生絹云母化、高嶺土化,即成瓷石。但其含鐵量較高, 故質(zhì)量上不如石英斑巖型瓷石。

    霏細巖型:斑晶含量甚少,幾乎不含鐵鎂礦物,基質(zhì)由石英、長石顆粒組成,呈霏細結(jié)構(gòu)或球粒結(jié)構(gòu), 巖石蝕變?yōu)榇墒? 長石轉(zhuǎn)變?yōu)榻佋颇?并常有方解石及少量黃鐵礦伴生。多呈層狀或脈狀產(chǎn)出。這種類型有浙江肖山、江蘇新沂等礦床。

    細晶巖型:特征是晶粒微細,主要礦物成分為長石正長石及酸性斜長石和石英,幾乎不含鐵鎂礦物。若經(jīng)熱液蝕變,長石轉(zhuǎn)變?yōu)榻佋颇?、高嶺石,即可供作瓷石使用。此類瓷石一般長石含量較高,多呈脈狀產(chǎn)于花崗巖類巖石及附近圍巖的裂隙中。

    次生石英巖型:這種瓷石是由中酸性火山巖,如火山角礫巖、凝灰?guī)r、流紋巖經(jīng)堿性熱水溶液作用形成的硅化絹云母化巖石,尤其在火山口附近的噴出巖中特別發(fā)育。外貌呈灰、灰白等色,質(zhì)地致密,具貝殼狀斷口,主要礦物成分是石英、絹云母,伴生礦物種類很多,有明礬石、紅柱石、水鋁石、高嶺石、葉蠟石及鐵鈦氧化物。其中明礬石和鐵、鈦氧化物是有害雜質(zhì)。此類瓷石在我國東南沿海中生代侏羅紀火山巖系中分布很廣。日本制瓷用的“陶石”,都是這類型。

    3.2 我國瓷石礦區(qū)的劃分

    我國瓷石礦產(chǎn)資源十分豐富, 它們主要分布在我國東部的華夏期臺內(nèi)活動構(gòu)造(地洼)單元。這一單元多期多階段的巖漿活動,為瓷石成礦創(chuàng)造了有利條件。特別在構(gòu)造活動后期,地殼再次隆起地區(qū)(如江南地質(zhì)單元),往往是瓷石成礦最有利地區(qū)。根據(jù)地質(zhì)構(gòu)造單元劃分,從北向南分為華北瓷石成礦省、華中瓷石成礦省和東南瓷石成礦省三大成礦省和若干個成礦區(qū)。其中,華北成礦省規(guī)模最大,其內(nèi)瓷石成礦區(qū)分布大小不均,主要礦區(qū)有河北宣化、山西應(yīng)縣和山東的大昆侖。華中成礦省蘇、浙、皖的瓷石礦,開采規(guī)模小而密,礦區(qū)集中,頗具特色,著名的有安徽祁門瓷石和浙江的木岱口、毛家山、沅底等。東南成礦省礦山企業(yè)最多,開采歷史悠久。江西、湖南、福建、廣東幾乎遍布各地。著名的產(chǎn)區(qū)有湖南的馬頸坳、麻坡瓷石和八里坳,江西景德鎮(zhèn)的三寶蓬、南港、余干和柳家灣,福建的德化、永春、安溪和閔侯。

    4 我國瓷石原料資源的發(fā)展趨勢

    陶瓷礦物原料科學合理地開采利用和保護是當前的發(fā)展趨勢。

    (1)陶瓷行業(yè)是一個資源型的勞動密集型行業(yè),可以為社會創(chuàng)造財富和就業(yè)機會,但如果搞不好, 耗費大量的能量,也可以極大地破壞和污染環(huán)境??茖W合理穩(wěn)定地開采、使用和保護天然礦物資源,具有深遠的意義。

    (2)在各種陶瓷原料中,我國是世界上瓷石資源儲量較大的國家,但瓷石出口并沒開展,而資源相對較少的高嶺土、黑黏土(球土) 等出口量較大。在實行必要的保護、 限制低價大量出口資源產(chǎn)品同時,政府應(yīng)出臺法律法規(guī),在條件適宜的情況下,鼓勵優(yōu)先出口資源相對豐富的陶瓷原料。

    (3)為提高出口瓷石產(chǎn)品價格,應(yīng)鼓勵和提倡礦物原料生產(chǎn)供應(yīng)的專業(yè)化、標準化、商品化、系列化(簡稱四化) 水平,實行原料加工產(chǎn)業(yè)化。

    (4)重視瓷石釉料產(chǎn)品開發(fā)。提高色釉料產(chǎn)品的質(zhì)量水平,使其為陶瓷制品的表面質(zhì)量和檔次的提高,為使用低質(zhì)量或豐富礦料提供條件和成為可能。

    (5)切實執(zhí)行國家的資源開發(fā)政策,將資源的合理利用和環(huán)境保護密切結(jié)合起來,實現(xiàn)資源的利用和生態(tài)保護的代償互補。傳統(tǒng)陶瓷原料多元化多樣化采集利用、陶瓷原料取得與環(huán)保實現(xiàn)互補、陶瓷原料加工的節(jié)能降耗新工藝新裝備開發(fā),永遠是中國陶瓷產(chǎn)業(yè)發(fā)展方向。

    [1] 方鄴森,方金滿,夏志武.瓷石和瓷土的類型和特征[J].陶瓷學報,1988,(1).

    [2] 余祖球.瓷石是中國瓷器發(fā)明的物質(zhì)基礎(chǔ)[J].江蘇陶瓷,1996,(3).

    [3] 余祖球.南港瓷石的礦床特征及其工藝性能[J].江蘇陶瓷,1999,(2).

    [4] 余祖球,余傳軍.三寶蓬瓷石特征和工藝性能[J].佛山陶瓷,1997,(3).

    [5] 王曉鈞,帥國方.山西應(yīng)縣瓷石的研究[J].南京化工大學學報,1995,(S1).

    [6] 李維善,曹卓明.醴陵馬頸坳瓷石礦精選試驗初步實踐[J].陶瓷,1991,(3).

    [7] 汪 靈.中國東部地洼階段巖漿建造與瓷石礦床成礦作用的關(guān)系[J].大地構(gòu)造與成礦學.1992,(2).

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