市售海水產(chǎn)品中指示性多氯聯(lián)苯污染及膳食暴露情況

陳蓉芳　彭少杰　田明勝　徐　晨

摘要：[目的]了解上海市市售海水產(chǎn)品中7種指示性多氯聯(lián)苯(PCBs)的污染水平，評估市民的膳食暴露量。[方法]指示性PCBs含量的測定采用氣相色譜一質(zhì)譜法，海水產(chǎn)品的攝入量參考WHO全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)/食品污染物監(jiān)測規(guī)劃(GEMS/food)的數(shù)據(jù)。[結(jié)果]7種指示性PCBs的檢出率為47.5％，優(yōu)勢單體為PCBl38和PCB153。檢出值范圍：∑₇(PCBs)為0.20～8.56μg/kg，PCB138為0.20～6.40μg/kg，PCBl53為0.21～4.60μs/ks。估計(jì)膳食暴露量為32.0ng/標(biāo)準(zhǔn)人日。[結(jié)論]上海市市售海水產(chǎn)品中指示性PCBs的含量較低，∑₇(PCBs)、PCB138和PCB153均未超過國家限量標(biāo)準(zhǔn)，指示性PCBs的膳食暴露水平并不比其他地區(qū)高。

關(guān)鍵詞：海水產(chǎn)品；指示性多氟聯(lián)苯；膳食暴露評估

中圖分類號：R155

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：B

多氯聯(lián)苯(Polyehlorinated biphenyls，PCBs)是一類具有2個(gè)相連苯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有1～10個(gè)氯原子的氯代芳烴類化合物，曾被廣泛用于變壓器和電容器絕緣油、油墨添加劑、染料分散劑以及農(nóng)藥延效劑等。由于其具有親脂性和抵抗生物降解性，因此可以在環(huán)境中長期滯留，并通過食品鏈逐級放大富集，威脅人類健康。世衛(wèi)組織《斯德哥爾摩公約》中將其列為優(yōu)先控制的12種持久性有機(jī)污染物(POPs)之一。人體內(nèi)的PCBs 90％以上通過食用水產(chǎn)品、肉、蛋和奶制品等食品攝入，而在沿海地區(qū).65％以上來源于海水產(chǎn)品。為了解上海市市售的各類海水產(chǎn)品中PCBs的污染狀況，評估本市居民的膳食暴露量及其健康危害，并為相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)的修訂提供依據(jù)。我們對市售海水產(chǎn)品中7種指示性PCBs進(jìn)行了檢測。

1材料及方法

1.1樣品來源

海水產(chǎn)品樣品采自上海市的4大水產(chǎn)批發(fā)市場，包括海水魚、海水蝦、蟹、海水貝類、頭足類、海藻類等5類20多種，共計(jì)141件。采樣時(shí)間為2007年第一至第四季度。

1.2檢測與判定方法

樣品的前處理及樣品中指示性PCBs的檢測采用《食品中指示性多氯聯(lián)苯的測定》(GB/T 5009.190—2006)中的氣相色譜一質(zhì)譜法；判定標(biāo)準(zhǔn)采用《食品中污染物的限量》(GB 2762—2005)規(guī)定的限量值；海水產(chǎn)品攝入量采用WHO全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)/食品污染物監(jiān)測規(guī)劃(GEMS/food)2005年最新公布的數(shù)據(jù)。

1.3檢測質(zhì)量控制

質(zhì)量控制采用樣品加標(biāo)測定回收率的方法，采用外標(biāo)法對樣品進(jìn)行定量。目標(biāo)化合物的回收率：PCB28為65.1％～85.3％；PCB52為77.4％～92.5％；PCB101為75.2％～89.2％；PCB118為82.4％～95.7％；PCB138為8l·3％～87.6％；PCB153為76.4％～88.7％；PCB180為77.5％～86.8％.

2結(jié)果與討論

2.1樣品的來源分布

本次檢測的141件海水產(chǎn)品樣品主要來自本市的4大水產(chǎn)批發(fā)市場(占上海市水產(chǎn)品銷售份額的90％以上)，涵蓋了所有的海產(chǎn)品種類(表1)，采樣時(shí)間為2007年全年4個(gè)季度，樣品無意外PCBs污染，因此可以代表一般市售海水產(chǎn)品。

2.2指示性PCBs的污染水平

141件樣品中，檢出指示性PCBs(檢出任1種)的共67件，檢出率為47.5％(表2)。7種指示性PCBs的檢出值總和(∑₇(PCBs))范圍為O.20～8.56μg/kg，均未超過《食品中污染物限量》(GB 2762—2005)規(guī)定的2.0mg/kg的限量值，其中PCBl38和PCBl53檢出值范圍分別為0.20～6.40μg/kg和0.21～4.60μg/kg，遠(yuǎn)低于《食品中污染物限量》中對這2個(gè)單體規(guī)定的0.5mg/kg的限量值。

為進(jìn)行膳食暴露量的計(jì)算，根據(jù)GEMS/food的分類方法，將141件樣品分為海水魚類、甲殼類(海水蝦蟹、海水貝類)、頭足類和海藻類4類進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，樣品中7種指示性PCBs的平均含量為1.04μg/kg濕重(表3)，與其他對上?；蜷L三角地區(qū)的水產(chǎn)樣品的分析報(bào)道基本一致，低于來自日本、澳大利亞的海水產(chǎn)品的污染水平，說明上海市市售海水產(chǎn)品的PCBs污染水平較低。

2.3指示性PCBs同系物的污染特征

所檢測的7種PCBs中，PCB153含量最高，均值為0.44μg/kg，其次為PCB138，均值為0.43μg/kg。動(dòng)物對PCBs的代謝率主要取決于氯取代基的數(shù)目，氯化程度越高，代謝率越低。PCB153和PCB138均為六氯PCB，氯化程度高于PCB28(三氯)、PCB52(四氯)、PCB101(五氯)、PCB118(五氯)，容易在體內(nèi)蓄積。本次在市售海水產(chǎn)品樣品中檢測到的優(yōu)勢PCB同系物種類與大多數(shù)文獻(xiàn)報(bào)道結(jié)果一致。但同時(shí)發(fā)現(xiàn)有些品種如烏賊、個(gè)別魚類的四氯PCB52含量較高，可能與其在食物鏈中的位置、代謝特點(diǎn)、海域污染狀況等有一定關(guān)系。

2.4膳食暴露量的估計(jì)

2002年《中國營養(yǎng)與健康狀況調(diào)查報(bào)告》公布的數(shù)據(jù)，城市居民魚蝦類的攝入量平均為44.9g/標(biāo)準(zhǔn)人日，但沒有更詳細(xì)的產(chǎn)品分類。GEMS/food最新公布的數(shù)據(jù)，我國所在地區(qū)水產(chǎn)品的攝入量為47.4g/標(biāo)準(zhǔn)人日，與我國的調(diào)查數(shù)據(jù)接近，因此，利用GEMS/food海水產(chǎn)品分類攝入量數(shù)據(jù)，估計(jì)我市居民攝人海水產(chǎn)品的指示性PCBs的膳食暴露量(表4)。

上海市居民∑₇(PCBs)的人均估計(jì)膳食暴露量為32.0ng/標(biāo)準(zhǔn)人日，相當(dāng)于每日0.5ng/kg體重，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于WHO設(shè)定的20ng/kg體重的每日耐受劑量(TDI)，也低于歐盟的每日10～40ng/kg體重，與美國的0.5～5.0ng/kg體重的下限接近。因沿海地區(qū)海水產(chǎn)品對PCBs的貢獻(xiàn)率高達(dá)65％，本次檢測的市售海水產(chǎn)品中指示性PCBs的污染水平以及上海市居民的膳食暴露水平遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于歐洲某些國家，因此認(rèn)為上海市消費(fèi)者在沒有意外污染的情況下，發(fā)生PCBs遠(yuǎn)期健康損害效應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)較小，與我國其他地區(qū)對PCBs的檢測評估結(jié)果基本一致。

理論上PCB有209個(gè)同系物，商品中已鑒定的有130種。由于單個(gè)PCB難以商業(yè)合成，工業(yè)中使用的一般是由60～90個(gè)同系物組成的PCBs混合物。根據(jù)其毒作用機(jī)制PCBs同系物被分為兩組，即類二噁英PCBs(dioxin-like PCBs，DL-PCBs)和非類二噁英PCBs(non-dioxin-like PCBs，NDL-PCBs)。DL-PCBs有12種同系物，毒作用機(jī)制類似多氯代二苯并二噁英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)，國際上普遍采用毒性當(dāng)量系統(tǒng)進(jìn)行評估。NDL-PCBs同系物的毒作用機(jī)制與DL-PCBs不同，目前認(rèn)為是直接作用于神經(jīng)細(xì)胞影響神經(jīng)遞質(zhì)的傳遞或干擾Ca²⁺的自穩(wěn)態(tài)平衡，導(dǎo)致神經(jīng)發(fā)育、免疫調(diào)節(jié)、內(nèi)分泌等系統(tǒng)的毒性效應(yīng)。孕婦、發(fā)育期兒童等敏感人群環(huán)境本底水平的暴露也可導(dǎo)致輕微毒性效應(yīng)。DL-PCBs在環(huán)境介質(zhì)及生物體內(nèi)的含量較低，需要分辨率較高的質(zhì)譜法檢測，一般實(shí)驗(yàn)室很難做到；而NDL-PCBs的含量約為DL-PCBs的10⁴～10⁵倍，兩者之間又有良好的相關(guān)性，因此普遍認(rèn)為NDL-PCBs可以代表所有的PCBs。GEMS/food將PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180等7種NDI-PCBs作為指示性PCBs列入食品污染物的常規(guī)監(jiān)測項(xiàng)目，歐盟近期已將其列為重點(diǎn)評估的化學(xué)物，但目前對NDL-PCBs膳食暴露評估僅有少數(shù)報(bào)道，且品種僅局限于幾種海水魚等，樣品量也較少。本研究無論從樣品來源還是樣品的數(shù)量、品種等來看，樣品具有一定的代表性，研究結(jié)果基本能夠反映上海市居民的膳食暴露水平。此外，PCBs在許多國家包括我國被禁止使用已20多年，PCBs的環(huán)境本底污染水平在逐年緩慢下降。歐美許多國家已建立了完善的食品中PCBs動(dòng)態(tài)監(jiān)測報(bào)告系統(tǒng)，我國也應(yīng)盡快建立我國的食品PCBs監(jiān)測體系，以長期動(dòng)態(tài)觀察食品中PCBs的污染水平，指導(dǎo)制定科學(xué)的食品安全監(jiān)管措施。