蔬菜有機(jī)磷殘留農(nóng)藥檢測(cè)的研究

陳　坤　黃莎莎　李秀啟　趙玉玲　劉星明　馬　強(qiáng)

[摘要]通過(guò)對(duì)鄭州市陳寨蔬菜批發(fā)市場(chǎng)，鄭州北郊弓寨無(wú)公害蔬菜生產(chǎn)基地，河南農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝站無(wú)公害蔬菜生產(chǎn)基地的一些蔬菜進(jìn)行了有機(jī)磷農(nóng)藥殘留抽樣檢測(cè)，其結(jié)果表明：陳寨蔬菜批發(fā)市場(chǎng)蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥污染較輕，僅在黃瓜、西紅柿、韭菜在測(cè)試中有幾次超標(biāo)現(xiàn)象，尤其是韭菜的酶抑制率高達(dá)84.3％；弓寨、園藝站兩無(wú)公害蔬菜生產(chǎn)基地生產(chǎn)的蔬菜酶抑制率都小于50％，屬安全蔬菜，但兩基地同一品種蔬菜酶抑制率存在差別：西葫蘆、西紅柿、心里美、甘藍(lán)四種蔬菜內(nèi)外層酶抑制率差異不顯著；殺菌劑處理葉菜類(lèi)蔬菜可以降低其有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量。

[關(guān)鍵詞]抑制蔬菜菜污染指數(shù)有機(jī)磷農(nóng)藥

蔬菜是人們生活中不可缺少的食品，隨著人民生活水平的不斷提高，對(duì)蔬菜的需求逐漸由數(shù)量向質(zhì)量轉(zhuǎn)化，因此，無(wú)公害蔬菜、綠色食品蔬菜就被提到日程上來(lái)。從世界范圍上看，國(guó)外早在二十世紀(jì)20年代就開(kāi)始發(fā)展無(wú)公害蔬菜，其主要栽培方式是無(wú)土栽培，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，世界上單用營(yíng)養(yǎng)液膜法(NFT)栽培無(wú)公害蔬菜的國(guó)家就達(dá)76個(gè)。在新西蘭，半數(shù)以上的番茄、黃瓜等果菜類(lèi)蔬菜是無(wú)土栽培的。日本、荷蘭、美國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家，采用現(xiàn)代化的水培溫室，常年生產(chǎn)無(wú)公害蔬菜。我國(guó)無(wú)公害蔬菜的研究和生產(chǎn)始于1982年，該年召開(kāi)全國(guó)生物防治會(huì)議，江蘇省率先提出用生物防治代替化學(xué)農(nóng)藥防治。1983年，在全國(guó)植?？傉镜拇罅χС窒?，全國(guó)23個(gè)省、市開(kāi)展了無(wú)公害蔬菜的研究、示范與推廣工作。通過(guò)幾年的研究實(shí)踐，探索出一套綜合防治病蟲(chóng)害、減少農(nóng)藥污染的無(wú)公害蔬菜生產(chǎn)技術(shù)。而且許多大城市都建立了無(wú)公害蔬菜生產(chǎn)基地和相應(yīng)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)機(jī)構(gòu)，例如廣州、武漢、上海、北京、鄭州等，從而有效地減少高殘留農(nóng)藥蔬菜對(duì)人體健康的危害。據(jù)調(diào)查，有機(jī)磷農(nóng)藥是我國(guó)廣泛使用的殺蟲(chóng)劑，該農(nóng)藥能夠抑制人體內(nèi)乙酰膽堿酯酶的生理活性，神經(jīng)傳導(dǎo)因此受阻，引起神經(jīng)麻痹乃至死亡。本試驗(yàn)在鄭州市陳寨蔬菜批發(fā)市場(chǎng)，弓寨無(wú)公害示范園區(qū)，河南農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝站無(wú)公害蔬菜生產(chǎn)基地的蔬菜進(jìn)行了抽樣檢測(cè)，以調(diào)查部分蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥污染狀況，并對(duì)其污染指數(shù)進(jìn)行了評(píng)價(jià)，據(jù)此對(duì)生產(chǎn)和日常生活有一定的指導(dǎo)意義。

1材料與方法

1.1材料與處理：實(shí)驗(yàn)材料分別取自于鄭州市陳寨蔬菜批發(fā)市場(chǎng)，鄭州北郊弓寨無(wú)公害蔬菜生產(chǎn)基地，河南農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝站。設(shè)實(shí)驗(yàn)處理為：①陳寨蔬菜批發(fā)市場(chǎng)不同蔬菜種類(lèi)、品種酶抑制率的比較，用隨機(jī)取樣。②弓寨、園藝站兩無(wú)公害蔬菜基地不同的酶抑制率的比較，用五點(diǎn)取樣。③蔬菜不同食用部位農(nóng)藥殘留比較。④殺菌劑對(duì)蔬菜農(nóng)藥殘留的影響，采用的殺菌劑是山東萊州市慧鑫化工有限公司生產(chǎn)的高效殺菌消毒劑，主要成分為CLO₂。每一處理取樣3～7個(gè)，每樣品測(cè)量重復(fù)兩次。

1.2測(cè)定及評(píng)價(jià)方法：本試驗(yàn)測(cè)定使用儀器為上海電子光學(xué)研究所生產(chǎn)的CL-1型殘留農(nóng)藥測(cè)定儀，其操作方法為：取表面干凈的蔬菜1克，剪成1厘米見(jiàn)方大小置于小燒杯中，加入5厘米提取液浸沒(méi)葉片，室溫放置20分鐘，每3分鐘晃動(dòng)一下燒杯，使蔬菜中的農(nóng)藥能充分融入液體內(nèi)。將燒杯中的提取液倒入試管內(nèi)，略沉淀后用吸管吸取上清液體2.5毫升移入另一試管，制成檢液，每一檢液管內(nèi)加0.1毫升酶液及0.1毫升顯色劑混勻后室溫放置30分鐘，然后立刻加入0.1毫升底物混勻，此時(shí)也立刻倒入比色皿中，放入比色池中，按“樣品”鍵，3分鐘后顯示抑制率。

評(píng)價(jià)方法：若被測(cè)樣品酶的抑制率低于50％，則可認(rèn)為該蔬菜是有機(jī)磷農(nóng)藥污染相對(duì)安全蔬菜，抑制率在EH-20％的蔬菜為有機(jī)磷農(nóng)藥污染絕對(duì)安全蔬菜，大于50％的為有機(jī)磷農(nóng)藥含量超標(biāo)，食用這種蔬菜已達(dá)到危害人體健康的程度。

2結(jié)果與分析

2.1陳寨蔬菜批發(fā)市場(chǎng)的檢測(cè)結(jié)果分析

從表1中可以看出不同種類(lèi)間蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留差異較大：其次，同一種類(lèi)蔬菜不同品種間差異也較大，八類(lèi)蔬菜中，根莖類(lèi)，豆類(lèi)，白菜類(lèi)，綠葉蔬菜和其它菜類(lèi)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留都在允許的安全范圍內(nèi)，所測(cè)試的蔬菜中僅有三種蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量超標(biāo)，分別為：西紅柿、韭菜和黃瓜，其中韭菜的酶抑制率高達(dá)84.3％，超標(biāo)率為37.50％；黃瓜的超標(biāo)率為84.3％，西紅柿的超標(biāo)率為14.29％。抑制率在EH一20％為有機(jī)磷含量絕對(duì)安全蔬菜，各類(lèi)蔬菜中綠葉蔬菜中的生菜為最低值33.3％，芫荽為66.7％，其余的為100％，說(shuō)明了同—蔬菜不同品種間的差異性是比較呔的。而黃瓜、韭菜、四季-豆、茄子在此區(qū)間所占比例都在40％～65％之間，有的已經(jīng)超標(biāo)；各種蔬菜的抑制率范圍以綠葉蔬菜的變化區(qū)間較小，為EH-45.8％，而茄果類(lèi)中的西紅柿，蔥蒜類(lèi)中的韭菜，瓜果類(lèi)中的黃瓜變化區(qū)間都比較大，分別為：EH-58.9％，EH-84.3％，0.3％～76.8％，因此，可以根據(jù)此數(shù)據(jù)，認(rèn)為這幾類(lèi)蔬菜中均存在農(nóng)藥殘留指標(biāo)，且較嚴(yán)重。平均抑制率反映的是某種蔬菜在某一階段農(nóng)藥污染水平，在全部測(cè)試的蔬菜中酶的抑制率沒(méi)有大于50％的，屬安全水平，數(shù)值最大的為韭菜(33.86％)，其次是黃瓜(29.85％)，數(shù)值最小的為菜花(EH)。

2.2農(nóng)大園藝站、弓寨兩個(gè)無(wú)公害蔬菜生產(chǎn)基地蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)結(jié)果與分析

從表2和表3中可以看出兩個(gè)無(wú)公害生產(chǎn)基地生產(chǎn)的全部蔬菜無(wú)超標(biāo)現(xiàn)象，且蔬菜的抑制率都在EH-20％之間，平均抑制率處在一個(gè)很低的水平上，但同一種類(lèi)、品種不同基地生產(chǎn)的蔬菜，在平均抑制率和抑制率范圍匕存在差異，茄果類(lèi)的西紅柿，園藝站的平均抑制率為1.27％，抑制率范圍是EH-4.1％；而弓寨的平均抑制率為9.73％，抑制率范圍是EH-20.6％，兩者差異比較顯著。兩個(gè)無(wú)公害蔬菜生產(chǎn)基地生產(chǎn)的蔬菜，其有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量是在一個(gè)很低的范圍內(nèi)波動(dòng)，但都屬于絕對(duì)安全蔬菜。

2.3蔬菜不同食用部位有機(jī)磷農(nóng)藥殘留測(cè)定結(jié)果與分析

從表4中顯示四種蔬菜測(cè)定的結(jié)果可以看到，蔬菜內(nèi)外層有機(jī)磷農(nóng)藥殘留無(wú)明顯差異。西葫蘆內(nèi)、外層有機(jī)磷農(nóng)藥殘留無(wú)差別，西紅柿、心里美、甘藍(lán)內(nèi)外層有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量雖不相同，但差異甚微。因此，對(duì)日常工作中食用蔬菜時(shí)有一定的指導(dǎo)意義，從農(nóng)藥污染角度上看，食用蔬菜時(shí)去皮是無(wú)意義的。

從表5中可以看出，殺菌劑對(duì)瓜果類(lèi)的黃瓜、豆類(lèi)中的菜豆及茄果的西紅柿有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量無(wú)顯著作用，使用前與使用后酶抑制率降低的最大值分別是：黃瓜為2.1％，菜豆為5％，西紅柿為3.5％。而殺菌劑對(duì)綠色蔬菜，如莧菜影響相對(duì)較大，使用前與使用后酶抑制率降低的最大值為11.9％，最小值為7.8％，說(shuō)明殺菌劑對(duì)減少綠葉蔬菜中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留效果顯著。因此，在凈菜加工和長(zhǎng)途運(yùn)輸過(guò)程中，對(duì)綠葉蔬菜進(jìn)行殺菌消毒處理是十分必要的。

3結(jié)論與討論

3.1結(jié)論

3.1.1鄭州市陳寨蔬菜批發(fā)市場(chǎng)八類(lèi)蔬菜28個(gè)品種有機(jī)磷農(nóng)藥污染較輕，僅有黃瓜、西紅柿、韭菜有機(jī)磷農(nóng)藥污染指數(shù)超標(biāo)。

3.1.2鄭州市北郊弓寨無(wú)公害蔬菜生產(chǎn)基地和河南農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝站兩個(gè)基地不同地塊間，不同蔬菜種類(lèi)間，不同蔬菜品種間有機(jī)磷農(nóng)藥殘留存在差異，但蔬菜的酶抑制率無(wú)超標(biāo)現(xiàn)象，屬絕對(duì)安全蔬菜。

3.1.3西葫蘆、西紅柿、心里美、甘藍(lán)內(nèi)外層中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留無(wú)明顯差異。

3.1.4殺菌劑處理綠葉蔬菜，可以降低其有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量，而對(duì)其它類(lèi)蔬菜作用不顯著。

3.2討論：本次試驗(yàn)從5月12日始至6月28日止，時(shí)間跨度小，不能很好的全面的反映陳寨批發(fā)市場(chǎng)全年蔬菜污染狀況。其次，由于所測(cè)蔬菜受到季節(jié)性的限制，其它蔬菜種類(lèi)、品種有機(jī)磷農(nóng)藥污染狀況還需進(jìn)一步檢測(cè)。再者，這次試驗(yàn)測(cè)試的全部為蔬菜的可食部分，至于蔬菜的可食部分與非食用部分有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的聯(lián)系和區(qū)別還需進(jìn)一步地比較測(cè)試。最后，由于農(nóng)藥污染主要是人為施藥方面的原因，所以，有關(guān)生產(chǎn)上施藥濃度、次數(shù)與農(nóng)藥殘留量的關(guān)系也需進(jìn)一步地考察。而且，此試驗(yàn)僅限于對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，要達(dá)到無(wú)公害蔬菜的要求，還需進(jìn)行硝酸鹽含量的檢測(cè)、重金屬含量的檢測(cè)，這樣才能達(dá)到對(duì)生產(chǎn)、生活有完全的指導(dǎo)意義。

造成表1中的結(jié)果，可以分析存在以下幾方面的原因：第一，對(duì)于西紅柿、韭菜、黃瓜等幾種農(nóng)藥污染較嚴(yán)重的蔬菜，正值其病蟲(chóng)害防治的關(guān)鍵時(shí)期，所以施藥量較多。第二，蔬菜農(nóng)藥殘留量的多少還與農(nóng)藥的本性和環(huán)境條件有關(guān)。

針對(duì)此情況，我們建議：①加強(qiáng)對(duì)高殘留農(nóng)藥的管理，尤其是禁止甲胺磷、呋喃丹等農(nóng)藥的銷(xiāo)售和使用。②建議有關(guān)部門(mén)加強(qiáng)對(duì)季節(jié)性蔬菜農(nóng)藥污染的監(jiān)測(cè)力度，研究出可靠的速測(cè)儀器，以防止蔬菜農(nóng)藥含量超標(biāo)導(dǎo)致中毒事件的發(fā)生。③劃分出一部分遠(yuǎn)離污染的田進(jìn)行綠色蔬菜生產(chǎn)，提高全民綠色革命的意識(shí)。④引導(dǎo)和鼓勵(lì)農(nóng)民采用抗病蟲(chóng)品種生產(chǎn)蔬菜，減少農(nóng)藥的施用量，或采用生物農(nóng)藥防治病蟲(chóng)害。