工作曲線的穩(wěn)定性分析

夏衛(wèi)文

日常的工作中，對(duì)于測(cè)定結(jié)果的定量，大都是利用工作曲線來(lái)進(jìn)行的。在進(jìn)行原子吸收和色譜分析時(shí)每次都要進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)定，以保證結(jié)果的可靠。但在常規(guī)的比色分析中，往往并不能做到每次分析都做工作曲線，而是同一項(xiàng)目同一批試劑共用一根曲線，這就要考慮到曲線的穩(wěn)定性。

不同的項(xiàng)目測(cè)定過(guò)程中涉及的試劑特性，環(huán)境條件和儀器條件都不同。因此，就曲線的穩(wěn)定性而言，表現(xiàn)的差異性就很大。下面根據(jù)平時(shí)積累的資料，就幾個(gè)項(xiàng)目的曲線穩(wěn)定性狀況作一初步的分析。

1水中氨氮項(xiàng)目工作曲線的分析

生活飲用水中氨氮的分析，采用的是納氏試劑比色法，工作曲線設(shè)置了9個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)，同零管共10個(gè)點(diǎn) ,儀器采用的是721型分光光度計(jì)。數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

從上表中可以看出以下幾點(diǎn): ①?gòu)膸讞l曲線來(lái)看，曲線斜率相對(duì)穩(wěn)定，斜率為被測(cè)物每變化１個(gè)單位時(shí)引起的吸光值的改變量，主要取決于儀器的性能和試劑的性質(zhì)。② 低濃度的吸光值變異很大，不穩(wěn)定。因此，在實(shí)際工作中，應(yīng)該分作２條曲線，一條是低濃度系列，應(yīng)該每次測(cè)定時(shí)都作曲線，一條是高濃度系列，相對(duì)穩(wěn)定，不用每次測(cè)定都作，可以通過(guò)帶標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)來(lái)進(jìn)行品控。目前我科室已采用這種辦法。③從表１可以發(fā)現(xiàn)截距的變異是最大的，凡影響空白的因素都能影響截距。因此，氨氮的測(cè)定受實(shí)驗(yàn)室環(huán)境的影響很大，由于水質(zhì)分析很多項(xiàng)目用到含氨緩沖液，可能對(duì)截距穩(wěn)定性造成影響。雖然可以通過(guò)空白來(lái)進(jìn)行校正，但還是應(yīng)當(dāng)采取一定的措施來(lái)控制。④ 由表1可以看出，雖然從每條氨氮曲線的相關(guān)系數(shù)來(lái)看，曲線的可靠性似乎都能滿足測(cè)定要求，但這只能說(shuō)明線性良好，并不能決定定量是否準(zhǔn)確，每一條工作曲線的r值都在0.999以上，但在低濃度區(qū)域，吸光值變異很大，其測(cè)定結(jié)果的可靠性并不能得到保證，對(duì)于低濃度氨氮的測(cè)定還是要通過(guò)增加平行樣來(lái)保證測(cè)定數(shù)據(jù)的精度。お

2水中亞硝酸鹽氮項(xiàng)目工作曲線

水中亞硝酸鹽氮的分析，由于離子色譜法的測(cè)亞硝酸根的靈敏度不夠，目前主要還是采用重氮化偶合分光光度法，標(biāo)準(zhǔn)

曲線設(shè)置了7個(gè)點(diǎn)，包括零管共8個(gè)點(diǎn)，儀器使用721型分光光度計(jì)，數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

從表2來(lái)看,其各標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)數(shù)據(jù)的穩(wěn)點(diǎn)性要比氨氮高得多,表1中的各點(diǎn)是扣除空白后進(jìn)行回歸的，表2各工作曲線是不扣零管直接進(jìn)行回歸。從表2的各曲線的空白值和截距的比較可以看出,兩者是非常接近的,截距應(yīng)當(dāng)是空白值的理論估算值,兩者數(shù)值越接近,說(shuō)明除試劑因素以外的技術(shù)操作過(guò)程中帶入誤差越小,可以從一個(gè)側(cè)面看出技術(shù)操作的嚴(yán)謹(jǐn)性。

在試劑、儀器等條件不變的情況下，同時(shí)對(duì)產(chǎn)生誤差的各種因素能較好地控制的情況下，就亞硝酸鹽的曲線而言，具有一定的穩(wěn)定性，可以不必每次都作曲線，可以通過(guò)平行樣和帶入標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)來(lái)進(jìn)行質(zhì)控。お

3水中鐵項(xiàng)目工作曲線

水中鐵的分析是采用原子吸收火焰分光光度法。原子吸收光譜分析是一種動(dòng)態(tài)的分析方法，每次測(cè)定都用校準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量。表3數(shù)據(jù)是用惠普3510原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定。

從表3的數(shù)據(jù)可以看出，由于水的測(cè)定是直接上機(jī)，沒(méi)有中間操作環(huán)節(jié)。因此，在實(shí)驗(yàn)室用水的質(zhì)量有保證的情況下，空白值和截距都可以忽略不計(jì)，測(cè)定的數(shù)據(jù)基本取決于儀器的狀態(tài)，數(shù)據(jù)和儀器的穩(wěn)定性息息相關(guān)。不同批次之間的工作曲線有較大的差異，這從斜率有較大的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差可以看出。

原子吸收光譜是一種動(dòng)態(tài)測(cè)量，測(cè)定值易受實(shí)驗(yàn)條件變化的影響。一般而言，在原子吸收分析時(shí)，采用的標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)較少，斜率的穩(wěn)定性受到一定的影響。因此，在不增加標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)數(shù)量的情況下，應(yīng)當(dāng)每次測(cè)定都進(jìn)行工作曲線的制作，以保證數(shù)據(jù)的質(zhì)量。

上述的數(shù)據(jù)是隨意取之于日常的分析工作中，由于樣本量少，可能并不能完全真實(shí)地反映實(shí)際狀況，但可以從一個(gè)側(cè)面反映不同的項(xiàng)目由于測(cè)定過(guò)程影響因素的不同，工作曲線的穩(wěn)定性是有區(qū)別的。通過(guò)長(zhǎng)期數(shù)據(jù)的積累，我們可以根據(jù)不同的項(xiàng)目找出影響其工作曲線穩(wěn)定性的因素，有針對(duì)性地加以控制，來(lái)提高工作效率和保證數(shù)據(jù)的可靠。

4參考文獻(xiàn)

［1］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部法制與監(jiān)督司.生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范［S］.

［2］鄧勃. 分析測(cè)試數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理方法［M］. 北京: 清華大學(xué)出版社,1995,236-332.