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    撓性導(dǎo)熱絕緣環(huán)氧膠的制備及性能

    2012-05-31 06:10:28韓志慧李楨林劉莎莎石玉界范和平
    印制電路信息 2012年1期
    關(guān)鍵詞:剝離強度撓性膠膜

    韓志慧 李楨林 嚴 輝 劉莎莎 石玉界 陳 偉 范和平

    華爍科技股份有限公司

    1 前言

    隨著集成電路日趨功能化、高速化,總熱量損耗的加大,熱處理變得日益重要,導(dǎo)致了在有限表面需要傳遞的熱量增加[1]。導(dǎo)熱絕緣環(huán)氧膠粘劑因良好的散熱能力在電子元器件的散熱問題上起著尤為關(guān)鍵的作用,如半導(dǎo)體管與散熱器的粘合;管心的保護;管殼的密封;整流器、熱敏電阻器的導(dǎo)熱絕緣;微包裝中多層板的導(dǎo)熱絕緣組裝等[2]。當前,在電子零部件領(lǐng)域的發(fā)展趨勢要求用于封裝化合物和絕緣基板的環(huán)氧樹脂具有高熱導(dǎo)率和電絕緣性。為保障元器件運行穩(wěn)定性、延長其使用壽命,亟需高導(dǎo)熱絕緣環(huán)氧膠粘劑的開發(fā)。

    撓性導(dǎo)熱絕緣環(huán)氧膠的研制能有效改善電子元器件散熱不良的問題,有助于提高儀器的效率和壽命。以撓性導(dǎo)熱絕緣環(huán)氧膠粘劑制備的撓性覆銅板(FCCL)有著剛性覆銅板所不具備的優(yōu)良特性。它不單具有良好電性能、高散熱性、高尺寸穩(wěn)定性、低吸濕性、高耐腐蝕性、高耐熱性、高撓曲性等[3]優(yōu)異性能外,還具有輕、薄、可撓曲的優(yōu)點。由于FCCL大部分產(chǎn)品是以連續(xù)成卷形態(tài)提供給用戶,因此,采用FCCL來生產(chǎn)撓性印制電路板(FPC)利于實現(xiàn)FPC的自動化連續(xù)生產(chǎn)和在FPC上進行元器件的連續(xù)性表面安裝。

    本文探討了改性填料的用量對材料導(dǎo)熱性能、介電性能及力學(xué)性能的影響,并討論了制樣過程中的固化工藝。運用討論結(jié)果制備出一種撓性導(dǎo)熱絕緣環(huán)氧膠粘劑,并評價了該導(dǎo)熱絕緣環(huán)氧膠粘劑的性能。利用該膠粘劑制備的高導(dǎo)熱FCCL綜合性能優(yōu)良,具有一定的實用價值,是一類具有潛力的產(chǎn)品。

    2 實驗部分

    2.1 試樣制備

    將經(jīng)表面處理的填料、環(huán)氧樹脂、增塑劑、流平劑、溶劑按一定比例加入250 ml單口燒瓶中分散均勻。向混合液中加入固化劑繼續(xù)攪拌一段時間后,過濾得所需膠液。以玻璃棒將膠液涂覆于貼有離型膜的平整玻璃板上,并于80 ℃烘箱中烘除溶劑。將膠膜于170 ℃下固化、裁片、待測。以預(yù)固化膠膜貼合50μm鋁箔和35μm銅箔,在5 MPa/175 ℃下快壓2 min,170 ℃下固化70 min、裁片、待測。

    2.2 性能測試

    熱導(dǎo)率測試參照ASTM-D5470;剝離強度測試參照IPC-TM-650 2.4.9;介電常數(shù)及介電損耗測試參照GB/T 1409-1988。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 填料填充量對材料性能的影響

    填充型高分子復(fù)合物中,填料含量的變化除了對材料熱導(dǎo)率具有影響外,也會對材料其他性能產(chǎn)生影響。低填充態(tài)下,材料的熱導(dǎo)率無法得到較大的提高,實際應(yīng)用價值不大,而高于一定填充值后,材料的導(dǎo)熱性能雖有大的改善,但其他性能有隨之變差的可能。本實驗將討論填料填充量對材料導(dǎo)熱性能、介電性能及力學(xué)性能的影響。

    3.1.1 填料填充量對熱導(dǎo)率的影響

    由圖1可知,隨著填料含量的增加,材料的熱導(dǎo)率隨之上升。當填料含量低于30%時,材料的熱導(dǎo)率上升緩慢。這是由于在低填充量下,整個復(fù)合物體系如同一個海島結(jié)構(gòu),填料在樹脂基體中分散均勻,彼此間較少接觸,無法形成有效導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò);當填料含量由30%提高到60%,材料熱導(dǎo)率迅速由0.51W/m?K上升至2.31W/m?K。在此階段,不斷增加的填料在樹脂基體內(nèi)逐漸形成龐大的導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò),熱量迅速在網(wǎng)間傳導(dǎo),故熱導(dǎo)率快速增大;繼續(xù)添加填料,熱導(dǎo)率升高趨勢因?qū)峋W(wǎng)絡(luò)的逐漸完善、飽和而變緩,熱導(dǎo)率上升幅度不大。

    3.1.2 填料填充量對介電性能的影響

    本實驗在1MHz頻率下測得填料用量對環(huán)氧樹脂復(fù)合材料介電常數(shù)及介電損耗的變化情況如圖2所示。由圖可見,隨著混合填料填充量的增加,環(huán)氧膠的介電常數(shù)及介電損耗均增大。這是因為混合填料的介電常數(shù)高于環(huán)氧樹脂基體,由于混合效應(yīng),當填料含量增加時,對復(fù)合材料的介電常數(shù)的貢獻也增大。且在填充量較高時,由于填料本身會向基體中帶入許多微氣孔,使得材料致密性下降,絕緣性降低。另外,由于填料粒子與環(huán)氧樹脂復(fù)合過程中易引起界面效應(yīng),吸引空間電荷,且易產(chǎn)生空隙,這些因素都會增大復(fù)合材料的介電常數(shù)。

    圖1 填料填充量對材料熱導(dǎo)率的關(guān)系曲線圖

    圖2 填料填充量對材料介電性能的關(guān)系曲線圖

    從實驗結(jié)果看,向環(huán)氧樹脂中添加混合填料后,其介電常數(shù)、介電損耗均有所上升,但仍保持良好的絕緣性能,可在電絕緣場合下使用。

    3.1.3 填料填充量對剝離強度的影響

    隨著填料填充量的增加,撓性覆銅板的剝離強度呈現(xiàn)先增大,后減小的趨勢,如圖3所示。分析其原因可能為:

    當填料的添加量較少時,填料的加入使體系在固化過程中降低了放熱量、減少了收縮率

    和熱應(yīng)力,從而使膠層的缺陷減少,提高了粘接強度;同時,在受外加載荷時,由于填料具有較好的機械性能,能承受較大載荷,一旦處于超負荷作用,出現(xiàn)裂紋時,填料能阻止裂紋擴展而使得剝離強度提高。

    圖3 填料填充量對材料剝離強度的關(guān)系曲線圖

    隨著填料的大量加入,體系的粘度變大,使樹脂的流動受阻,降低了膠粘劑對基材的潤濕能力,導(dǎo)致與基材粗糙表面的相互作用減少;另外,在界面處會產(chǎn)生過多的氣泡,在應(yīng)力的作用下,氣泡周圍會產(chǎn)生應(yīng)力集中現(xiàn)象,使粘接強度下降。其次,過多的無機填料會在膠層內(nèi)部產(chǎn)生更大的內(nèi)應(yīng)力,從而降低膠粘劑粘接強度。雖然在高填充下材料的剝離強度有所下降,但填料填充量為60 wt%時的剝離強度仍有2.20 N/mm,能滿足使用要求。

    3.1.4 填料填充量對耐折性的影響

    圖4 填料含量對材料耐折性的影響

    如圖4可知,耐折性隨填料含量的增加而下降,填料含量達80 wt%時耐折性為14次,較之0時下降了17次??赡艿脑蚴牵阂环矫妫盍项w粒為剛性粒子,它的加入會降低體系的柔韌度;另一方面,由于填料會為體系引入少量缺陷,致密性有所降低,故耐折性變差。

    3.2 固化條件的確定

    環(huán)氧樹脂體系的固化反應(yīng)是一個較復(fù)雜的熱固化交聯(lián)反應(yīng),固化溫度和時間對參加反應(yīng)基團、聚合物鏈段運動、互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)交聯(lián)、相轉(zhuǎn)變以及固化后膜層力學(xué)性能有重要影響。因此,固化條件的選擇對材料固化后的力學(xué)性能至關(guān)重要。

    3.2.1 固化溫度的確定

    將撓性覆銅板置于不同溫度的烘箱中固化1 h,測試其剝離強度。固化溫度的不同對撓性覆銅板剝離強度的影響如圖5所示。由圖可知,隨著固化溫度的升高,撓性覆銅板的剝離強度逐漸增大,當固化溫度為170℃時,撓性覆銅板剝離強度為2.11 N/mm,達到最大值,繼續(xù)提高溫度,剝離強度略有下降。最終確定固化溫度為170℃。

    圖5 鋁基覆銅板固化溫度與剝離強度的關(guān)系

    圖6 鋁基覆銅板固化時間與剝離強度的關(guān)系

    3.2.2 固化時間的確定

    將半固化膠膜及撓性覆銅板置于170℃烘箱中加熱并計時,當加熱至30 min時開始每隔10 min取出部分樣品直至加熱90 min時止,共七組樣品。測試每組撓性覆銅板樣品的剝離強度,結(jié)果如圖6。由圖可知,當固化時間為70 min時,撓性覆銅板的剝離強度達最大值2.20 N/mm,繼續(xù)加熱,材料的剝離強度略有下降。用紅外光譜測試未固化膠膜以及固化溫度170 ℃,固化時間為70 min的純膠膜,觀察在該固化條件下的固化情況,如圖7、圖8所示。發(fā)現(xiàn)與未固化膠膜紅外譜圖相比,固化膠膜在1660cm-1處出現(xiàn)N-H彎曲振動吸收峰,證實在此固化條件下,此膠粘劑體系固化完全。

    圖8 撓性導(dǎo)熱絕緣膠膜固化后紅外譜圖

    4 結(jié)論

    (1)隨著填料填充量的增加,材料的熱導(dǎo)率大幅提高,剝離強度先增大后減小,介電性能及耐折性有所下降;

    (2)確定材料的固化溫度為170 ℃,固化時間為60 min,在此固化條件下,材料能完全固化,剝離強度最佳;

    (3)在最佳配方及最佳固化工藝下,所制膠片的熱導(dǎo)率為2.31 W/m?K、介電常數(shù)為4.87、介電損耗為0.058,所制撓性覆銅板的剝離強度為2.20 N/mm,耐折性為20次。

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